第04章 烯炔烃.pptVIP

3.2 烯烃和炔烃 烯烃：分子中含C=C双键。含一个双键者为单烯烃,通式：CnH2n；含两个及其以上者为多烯烃。 炔烃：分子中含C≡C叁键。含一个叁键者为单炔烃，通式：CnH2n-2。 附： 3.2.1命名（与烷烃相似，只是有特征官能团，∴命名也有不同之处） 规则: ① 选主链： 选择含不饱和键的连续最长碳链。据主链上的碳数称做某烯(炔)。 超过十个碳时称为某碳烯（炔）。同时含有双键、叁键时，将炔放在最后。 ② 编号：距双（叁）键近的一端开始。若同时含双、叁键，则使编号之和最小；若和相等，以双键为最低编号。 ③ 用阿拉伯数字标明不饱和键位置（以编号较小的不饱和碳位次为准），写在母体名称之前，用横短线连接；取代基位置、个数、名称写在最前面。 附 ：烯基命名 3.2.2结构 ② 炔烃的结构： 乙炔 H—C≡C—H C：sp杂化 3个? 键，2个? 键。叁键由1个? 键 和 2个? 键组成，∴极易断裂。在电场下易被极化而发生共价键异裂。 3.2.2.2结构异构 四种烯烃： CH2=CHCH2CH3 1-丁烯 CH2=C(CH3)2 2-甲基丙烯 CH3CH=CHCH3 （顺、反）2-丁烯 3.2.2.3烯烃的顺反异构（几何异构） —立体异构Ⅱ 具有下列构型的烯烃均有顺反异构： 注意：任何一个双键C上有相同基团，则无顺反异构。 ⑵ 命名 ①顺反命名： 对于简单的烯烃，双键两个C原子彼此间的相同基团在双键的同侧用词头“顺—”；在异侧时则用词头“反—”命名。 例： —OH ﹥—NH2 ﹥—CH3 练习：比较下列基团次序： 答案：bcad 例题2 （E）-3-甲基-2-戊烯 （Z）-3-甲基-2-戊烯 ⑶ 顺反异构的二烯烃命名 命名练习： ⑴催化氢化 在 Pt , Pd ,Ni 等催化剂存在下，烯、炔烃与氢的加成反应，叫～ ④加水 哪些是吸电子基？哪些是斥电子基？ a 用反应物中电子云密度解释马氏规则。 Why？ H+总是加到电子密度较高的双键C上。 ∵—CF3为吸电子基，CF3←CH=CH2 正碳离子稳定次序： ∵A稳定性大于B的稳定性，∴π键打开，H+与C1形成σ键的 A物就容易形成，主要产物就是H+加到含H 较多的C1上的 CH3CHXCH3 。 2、氧化反应 (1) 与KMnO4反应 ② 热浓(酸性)KMnO4 在酸性介质中， KMnO4的强氧化性可使烯烃、炔烃的不饱和键断裂。生成物因烯、炔的结构不同而异。 例如： 5、端基炔生成金属炔化物 叁键在链端的炔烃，能给出与叁键C原子相连的H而略显酸性，即氢原子可被金属离子取代。 3 . 3 二烯烃和共轭效应 3.3.3.2 双烯合成反应 （狄尔斯-阿尔德反应即：D-A 反应） 产物 环己烯或环己烯衍生物。 2.根据异戊二烯单元的个数分类 隔离二烯烃 p 键是独立的 共轭二烯烃 p 轨道相互交叠形成共轭的p 键 1,4-戊二烯 1,3-戊二烯 1,3—丁二烯分子结构 该分子中四个p电子的运动范围不再两两局限于C1—C2或C3—C4间而是运动于四个碳原子核的外围形成了一个特殊的整体（这种现象称为电子的离域） ，这个整体称为“共轭 π 键”（或叫大π 键）。电子离域的范围称为共轭体系。 2 共轭效应 ① 共轭体系：分子中P电子发生离域而形成大π 键 的体系。 共轭体系特点： a 分子中所有原子共平面。每个C 原子都有一个 垂直于该平面的ｐ轨道，且P电子发生离域。 b 单双键趋于平均化。 例如： 正常C-C 0.154nm 共轭体系C-C 0.146nm 孤立双键 0.134nm 共轭体系中双键 0.137nm 例如： 1,3—戊二烯 的氢化热为226KJ·mol－1 （稳定） 比 1,4—戊二烯的氢化热为254KJ·mol－1低。 c 分子稳定。即：共轭体系能量比非共轭体系低。 d 共轭体系内部电子密度分布出现正负极性交替， 并沿共轭链传递，且不随共轭链的增长而减弱。 e 分子既可发生 1,2—加成反应，又可以发生 1,4—加成反应，且是主要的。 ② 共轭效应： 在有机化合物分子中，由于相邻原子的p 轨道发生重叠和形成大 π 键的结果，致使单双键键长趋于平均化，分子能量降低，