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不同浓度 (a) - HCl 左 HCl 右 - 在界面两侧形成稳定的 ,
相界面电势差
在电池的各相界面上, 带电粒子发生迁移直至在两相间达
到平衡, 在界面两侧形成稳定的双电层, 从而产生电势差.
• 双电层与电极溶液界面电势差 • 金属接触电势
( (
a b
) )
质 解 电 同 不 度 浓 同 不
• 液接电势(a) bHCl = bKCl, (b) bHCl左 bHCl右 1
相界面电势差
电池电动势等于电池各相界面上电势差的代数和:
+ 2+
如电池: Cu′| Pt | H ( p = p ) | H (a = 1) ?Cu (a ) | Cu
2 1 2
′
E ∆ϕ ϕ(Cu) −ϕ(Cu )
2+ 2+ +
{ϕ(Cu) −ϕ(Cu , l)} +{ϕ(Cu , l) −ϕ(H , l)}
+ ′
+{ϕ(H , l) −ϕ(Pt)} +{ϕ(Pt) −ϕ(Cu )}
2+
Cu Cu Pt Pt
∆ ϕ(阴极) +∆ ϕ(液接) −∆ ϕ(阳极) +∆ ϕ(接触)
Cu2+ H+ H+ Cu′
其中液接电势可采用盐桥来消除. 又由电化学平衡条件
可证明: (参见绪论第2节中参考书1, 下册, P270))
Pt Pt Cu
∆ ϕ(接触) µ / F −µ / F
Cu′ e e
( Cu ϕ µCu ) ( Pt ϕ µPt )
得到 E ∆ 2+ − e / F − ∆ + − e / F
Cu H
E (阴极) −E (阳极, 标准氢电极 )
式中E( 电极)为一种电极电势. 可见电池电动势又等于阴、
阳极的电极电势之差. 2
电极电势
单个电极的电极电势的绝对值尚无法测量, 为此规定标准
氢电极的电极电势
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