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高分子chapter8-2,3
2016/6/2 8.3.3 Flory-Krigbaum 稀溶液理论 • Flory-Krigbaum 稀溶液理论基本假定: 1)整个高分子溶液可以看作是被溶剂化了的高分子链 段云一朵朵地分散在纯溶剂中。链段在溶液中的分布 第 章高分子溶液、相对分子 是不均匀的。 8 2)一朵链段云内部,其链段密度分布也不均匀,中心 质量及其分布 密度最大,向四周密度递减,径向符合高斯分布 3)每个高分子链段云都有一个排斥体积,链段云间相 互贯穿的几率非常小。 4)在良溶剂中,大分子链段与溶剂分子间的相互作用 远大于链段间的相互作用,使分子在溶液中得以充分 舒张 1 2 Flory-Krigbaum理论可得出如下结论: Flory等通过两个分子相互接近时自由能的 2 变化来推导排斥体积u 2 u 2 (1 ) m F (X ) • 排斥体积 1 T V 1 • 由溶液混合自由能导出 N 2 u N2 2 c Nu 2 • 在良溶剂中,Tθ,u0,而排斥体积u的大小反 kT [ ( ) ] RT [ 2 c ] 渗透压 V 2 V M 2 M 应了溶剂与高分子相互作用的强弱,溶剂越良 • 渗透压与溶液浓度的关 u越大,溶剂越不良u越小 RT [A A c ]
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