PdCl2-CuCl2体系催化氧化环戊烯合成环戊酮-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 石 油 化 工 2011年第40卷第3期 PETR0CHEMICAL TECHNoL0GY ·289· 一精一 一细一 ～化一一工一 PdCI2一CuCl2体系催化氧化环戊烯合成环戊酮 段元超，宋 健，尹邦志，徐恒启，冯荣秀 (天津大学 化工学院，天津 300072) [摘要]在Pd盐一cu盐催化体系作用下，以环戊烯为原料，经Wacker催化氧化反应合成了环戊酮；考察了催化体系中不同阴离 子的Cu盐及Pd盐对氧化反应的影响。实验结果表明，催化体系中cl一的存在有利于提高环戊烯转化率和环戊酮选择性，这与 cl一和Pd“的配位效应以及cl一桥的电子传输作用有关，其中PdCI2一CuC12催化体系的催化效果最好。同时考察了乙醇与水的 配比、CuC12与PdC12的配比、环戊烯与PdCI2的配比、反应温度、反应时间、氧气压力对氧化反应的影响，得到了PdC12一CuCI2催 化体系下的优化工艺条件：反应温度7O℃、氧气压力 1．00／VIPa、反应时间6 h、乙醇与水的质量比9、环戊烯与PdCI2的摩尔比 2 000、CuCI2与PdC12的摩尔比25。在此条件下，环戊烯转化率达94．58％，环戊酮选择性达74．33％。 [关键词]环戊烯；环戊酮；Wacker催化氧化；氯化钯；氯化铜 [文章编号]1000—8144(2011)03—0289—06 [中图分类号]TQ 231．2 [文献标识码]A Oxidation of Cyclopentene to Cyclopentanone Catalyzed by PdClz-CuCl2 System Duan Yuanchao，Song Jian，Yin Bangzhi，Xu Hengqi，Feng Rongxiu (College ofChemical Engineering，Tianjin University，Tianjin 300072，China) [Abstract] Cyclopentanone was prepared by Wacker oxidation of cyclopentene with palladium salt— copper salt catalyst system．The effect of ions which existed in the catalyst system on the oxidation was investigated．Th e result indicated that the presence of the chloride anions could increase the conversion of cyclopentene and the selectivity to cyclopentanone，which was due to the coordination effect between the chloride anion and the divalent palladium and the electron transfer through the chloride anion bridge． Accordingly，PdC12一CuC12 catalyst system was selected for the optimization of the preparation process． Under the optimal conditions of reaction temperature 70℃，oxygen pressure 1．00 MPa，reaction time 6 h，