第四篇 相平衡.ppt

分离方法：硝酸钾和硝酸钠混合物比例为X，在100℃时加水至G点，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却到25 ℃结晶，过滤得到硝酸钾结晶，母液组成为F25，将母液F25加热到100 ℃ ，蒸发水分至H100点结晶，过滤得到硝酸钠结晶和组成为F100的母液，母液中加入100 ℃的沸水至I点，冷却液体至25 ℃ ，结晶，过滤，得到硝酸钾结晶和组成为F25的母液，反复循环，彻底分离硝酸钠和硝酸钾。 生成水合物的体系 生成复盐的体系 FGM区为稳定的复盐和溶液区。 部分互溶的三液体系 B-C部分互溶，A-B、A-C完全互溶 P点为临界点； 帽形区域内表示体系由组成分别为b、c的两个三组分共轭溶液组成； 帽形区域外表示体系为单相溶液区。 B-C完全互溶，A-B、A-C部分互溶 A-B、A-C、B-C部分互溶 分配定律和萃取 分配定律：恒温恒压下，在两种完全不互溶的液体A、B二相中，加入溶质I达到平衡后，该溶液在两相中浓度的比值是个常数，与加入溶质的量无关。即 上式适用于稀溶液，影响K值的因素有温度、压力、溶质几溶剂的性质。 萃取：体积为V2的溶剂从含有W0克、体积为V1的溶液中萃取该溶质，分配系数为K，经过n次萃取后，溶液中剩余溶质量为： 分配定律的应用很广，它与药物发挥作用的某些环节也有联系，如药物透过生物膜的能力主要取决于药物在类脂体与水中的分配系数。 苯酚在细菌体内的类脂体和水中有较大分配系数，所以很稀的苯酚水溶液可在细菌体内分配较大浓度的量而充分发挥杀菌作用；但当用苯酚作耳道外用消毒剂时，为防止苯酚进入皮肤，导致蛋白质变性，改用甘油为溶剂，因为苯酚在类脂和甘油中有较小的分配系数。 “螯合萃取法”，是通过螯合方法将亲水性的物质转化为疏水性的、 易溶于有机溶剂的化合物，然后加入有机溶剂进行萃取的方法。 [实例]　水中的Al3+，先加入8-羟基喹啉使之形成疏水性的螯合物，然后加入氯仿振荡，螯合物就被萃取入有机相中。 错流萃取 衣物漂洗过程为错流萃取过程。清水称作萃取剂，含沫水为萃取相，衣物和沫为萃余相。皂沫为溶质A。经验还告诉我们，每盆水揉搓的时间越长（即萃取越接近平衡），拧得越干（即萃取与萃余相相分离越彻底），所用漂洗次数越少（即错流级数越少）。 图8-1 错流萃取示意图 设备1（喷淋萃取塔）、2（多孔板萃取塔） 其它 1、超临界二氧化碳萃取 2、微波萃取 3、离心萃取 * * Φfai * 1、K=S-R-R’=3-1-0=2 2、K=S-R-R’=3-1-1=1 3、K=S-R-R’=5-2-0=2 只有2个独立反应存在，第三个反应可以通过第一和第二个反应相加得到。 4、K=S-R-R’=3-1-0=2 浓度限制条件要在同一相中才能应用，固相和气相无浓度关系。 5、K=S-R-R’=6-1-1=4 一个平衡，一个中性条件（正负电荷相等） 2、固-气平衡：将上式中汽化热Hvapm改为升华热Hsubm。 3、固-液平衡： 第三节 完全互溶的双液体系 二组分理想溶液的气液平衡体系 理想溶液的蒸气压 P-X气-液平衡相图 说明：AC为组分B的蒸气压曲线； BD为组分A的蒸气压曲线；DC为溶液总的蒸气压曲线 说明：液相线以上的区域表示体系压力高于溶液的饱和蒸气压，气相不可能存在；气相线以下的区域表示体系压力低于溶液的饱和蒸气压，液相不可能存在；两线之间为液-气平衡共存的两相区。 C D 液相区 气相区 C D 体系压力改变时的相变过程： 一个带有活塞的汽缸中有A、B两组分气体，在T=常数，p较小时，体系处于气相区； p增加到气相线时，出现液相，进入气-液相平衡区； p增加到液相线时，气相消失，体系处于液相区。 杠杆规则 设nAmoL的A与nBmoL的B相混合，当温度恒定压力p1时，物系点的位置为O，体系处于气液两相平衡，液相的相点为M，总量为n液moL，摩尔分数为x1；气相的相点为N，总量为n气moL ，摩尔分数为x2；NM称连结线。即 n总XA=n液x1 + n气x2 因为n总=n液+n气 所以n液OM=n气ON 实际的完全互溶双液体系的气液平衡 正偏差与负偏差 解释： 1、如果A于B分子间的引力小于A-A分子间的引力，由于B分子渗入A分子中，增加A分子的逃逸倾向，A组分的蒸气压增加，反之，降低； 2、若组分A原为缔合分子，在形成溶液过程中组分A的缔合体发生解离，使分子个数增多，从而蒸气压增加，产生正偏差；如醇类和烃类的混合溶液，当极性醇分子进入非极性烃类时，发生解离，并存在吸热现象和体积增加效应； 3、若