02章-热力学第一定律部分6.pptVIP

三、标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 §2.12 Hess定律（Hess’s law） §2.13 几种热效应 二、自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 三、标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 查表得 规定： 所以： 例如： 标准摩尔离子生成焓 又从实验得知在100KPa，298.15K时，KCl（S）溶于大量水时吸热17.18kJ/mol， 几种热效应对比 键焓 O2助燃剂, CO2,H2O等燃烧产物 标准摩尔燃烧焓 无限稀薄H＋ 标准摩尔离子生成焓 最稳定单质 标准摩尔生成焓 计算反应焓 何者为零 书写方式 从前面讲的可知，从物质的燃烧热（焓）和生成热（焓）的数据可以计算反应的热效应，但其数据却是250C时的，若在其他温度下的反应怎么办？所以必须寻找热效应与温度的关系。 一 Kirchhoff定律： §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 一个化学反应：（ ）P ，Wf=0的条件下，ΔrH=QP * * 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 设封闭体系内有一化学反应： t=0 时物质的量 t=t 时物质的量 定义 ξ≡[nＢ－nＢ（0）]/νＢ 或 ｄξ＝ｄnＢ/ νＢ 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 ξ的单位是 mol。 二 反应进度（extent of reaction ） 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 例题：当10 mol N2和 20 mol H2 混合通过合成塔，经过多次循环反应，最后有5 mol NH3 生成。试分别以如下两个方程式为基础，计算反应进度ξ。 据（a）式：N2 +3H2→2 NH3 用NH3物质量的变化计算：ξ=（5-0）/2=2.5 mol 用H2物质量的变化计算：ξ=（12.5-20）/-3=2.5 mol 用N2物质量的变化计算： ξ=（7.5-10）/-1=2.5mol ξ=（5-0）/1=（12.5-20）/-1.5 =（7.5-10）/-0.5=5 mol 据（b）式： 从以上计算可以看出，ξ的数值与选取的物质无关，而与方程式的书写有关。 一个化学反应的焓变必然决定于反应进度，不同的反应进度，显然有不同的△rH 。 △rHm：称为反应的摩尔焓变，即为进行一个单位化学反应时的焓变，所以其量纲为J.mol-1。 什么是标准态？（T，P） 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 用 表示压力标准态。 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 什么是标准态？ 气体的标准态为： 温度为T、压力 时且具有理想气体性质的状态 液体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯液体 固体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯固体 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 若参加反应的物质都处于标准态，当反应进度为1 mol 时的焓变，称为标准摩尔焓变 用符号 表示 四. 热化学方程式： 描述化学反应与其热效应关系的