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五、沉淀溶解平衡的应用

难溶电解质溶解的规律 * 1、沉淀的生成 五、沉淀溶解平衡的应用 (1)意义:在物质的检验、分离提纯及工厂废水的处理等方面有重要意义。 (2)沉淀法工艺流程示意图: (3)方法: 当Qc > Ksp 时有沉淀生成. A.调节pH法 如: pH≥11.1时 Mg2+完全水解成Mg(OH)2 pH≥9.6时 Fe2+完全水解成Fe(OH)2 pH≥6.4时 Cu2+完全水解成Cu(OH)2 pH≥3.7时 Fe3+完全水解成Fe(OH)3 练习:为了除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌条件下加入下列哪种试剂( ) A. NaOH B. Na2CO3 C. 氨水 D. MgO D 练习: 工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至7-8 Fe3+ + 3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ B.加沉淀剂法:沉淀剂的选择:要求除去溶液中的某种离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去。 如:以Na2S、H2S等作为沉淀剂,使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。 C.同离子效应 加入相同离子,平衡向沉淀方向移动 D.氧化还原法 通过氧化还原反应等方式改变某离子的存在形式,促使其转变为溶解度更小的难电解质以便分离出去 (4)原则 生成沉淀的反应能发生且进行得越完全越好 Cu2++S2-=CuS↓ Hg2++S2-=HgS↓ 练习:如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加 入钡盐还是钙盐?为什么? 加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全 练习: 你认为是否可能使要除去的离子通过沉淀反应全部除去? 不可能 练习:如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃.为什么? 练习:精制食盐水时,可加入适量的氢氧化钠溶液除去氯化钠溶液中的镁离子. 增大c(SO42-)、c(OH-), 使Qc > Ksp 以产生BaSO4、Mg(OH)2沉淀. (5) 分步沉淀. 溶液中含有几种离子,加入某种沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀. 练习 将硫酸铜溶液的pH调节到3-4,就可以除去溶液中的铁离子,为什么不形成氢氧化铜沉淀? Ksp(Fe(OH)3) Ksp(Cu(OH)2) 对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全,如AgCl、AgBr、AgI. 一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全. 2、沉淀的溶解 CaCO3 Ca2+ + CO32- +H+ 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 例如难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中: HCO3- H2CO3 → H2O+CO2↑ +H+ 除了酸,某些盐也可以用来溶解沉淀。 不断减小溶解平衡体系中的相应离子,Qc Ksp 时, 平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解 方法 加入足量的水 使沉淀转化为气体 使沉淀转化为弱电解质 氧化还原法 适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物 ⑤使沉淀转化为配合物 AgCl Ag++Cl- (AgCl加氨水生成银氨离子可溶) 难溶于水的电解质溶于某些盐溶液 现象 氯化氨溶液 盐酸 蒸馏水 滴加试剂 固体无明显溶解现象 迅速溶解 逐渐溶解 Mg(OH)2 在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡: Mg(OH)2(s) ?Mg2+(aq)+2OH-(aq) 加入盐酸时,H+中和OH-,使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解 解释1:加入NH4Cl时,NH4+水解产生的H+中和OH-,使c(OH-)减小,平衡右移, 使Mg(OH)2溶解 实验设计:在Mg(OH)2沉淀中,加入浓的CH3COONH4溶液,若结果沉淀也完全溶解,则解释2合理。 解释2:加入NH4Cl时,NH4+直接和OH-生成氨水,使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解 H2S FeS Fe2+ + S2-

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