第四章炔烃和二烯烃-山西大同大学.doc

第四章 炔烃和二烯烃 Chapter four Alkynes And Dienes 第一节 炔烃(Alkynes) 一、炔烃的结构 、同分异构和命名: 1. 结构（Structure）: 乙炔的构造式 分子式： C2H4 [讨论]：1、键角：角H-C-C=180O 2、键长：三键 ＜ 双键 ＜ 单键 3、键能：EC-H:乙炔 ＞ 乙烯 ＞ 乙烷 LC≡C=1.21? 自由基稳定性： 4、酸性： PKa 25 36.5 42 电负性 SP SP2 SP3 5、碳原子正电性：乙炔乙烯 二、 异构现象 一、位置异构： 二、碳架异构： [注]：无顺反异构现象。 三、 炔烃的命名 1、最多不饱和链 2、最长碳链 3、最多双键 4、最小序数 （1）总和最小 （2）有选择时，烯键最小。 四、炔烃的物理性质 一、沸点：C1-C4气体，C4以上为液体。 二、直链烃的沸点：烯烷炔 [原因]: （1）偶极矩：炔烯烷 （2）分子量：烷烯炔 （3）分子形状：烷炔烯 综合结果:烯烷炔 五、 炔烃的化学性质 一、催化加氢 部分还原： [讨论]: 反应活性: （1）单独加氢 烯炔 （2）同时存在 炔 烯 二、亲电加成 1、加卤素 [说明]: 1、实际意义 （1）制备四卤化物 （2）定性鉴定 2、反应活性：烯炔 如： 因为： 2、加卤化氢 讨论]：1、加成方向： [注]： 条件：过氧化物作用下，称过氧化物效应。 3、硼氢化-氧化反应： 三、亲核加成 亲核试剂——能供给电子，反应时进攻反应物中带部分正电荷的原子而发生的反应，这类试剂称亲核试剂。如：负离子、Lewis碱等。 亲核加成——由亲核试剂进攻而引起的加成反应。 1、加水 该反应称库切洛夫反应。(KyyePOB) [讨论]：1、互变异构的推动力 ΔH=EC=C+EC-O+EO-H-EC-C-EC-H-EC=O =610+357.7+462.8-345.6-435.1-736.4 =1430.5-1517.1=-86.6(放热) 2、加成方向——马氏加成 2、加HCN [讨论]：1、历程： [说明]：为何亲核加成 （1）稳定性 （2）乙炔中碳的正电性大 2、亲核加成活性 炔烯 [原因]：正电性 炔烯 负碳稳定性 3、加ROH、RCOOH、RNH2 四、 聚合反应 五、 氧化反应 六、 炔氢的酸性反应 酸性： [思考]下列反应能否发生： 2、炔化物的生成 [注]: 属离子化合物所以第二个氢不能再被夺取。 [注]: （1）上述两个反应用于鉴定炔氢的存在，无炔氢时不反应。 如： 不反应。 （2） 易爆，所以要除去。其方法是： 3、炔化物的烃基化反应 [注]R-X以伯卤代烃最好，3o R-X则得到烯烃。 六、 炔烃的制备 一、二卤代烃脱卤化氢 二、四卤代烷脱卤素 三、炔化物的制备 第二节 二烯烃 diene 一、分类及命名 1、分类： （： CH2=C=CH2 ） （：1,4-CH2=CH-CH2-CH=CH2） （： 1,3- CH2=CH-CH=CH2） 2、命名 （1）、最多双链 CH2=CCH3)CH=CH2 2-甲基-13-丁二烯 （2）、最小序数 CH2=CH-CH2-CCH3)=CH-CH3 4-甲基-14-己二烯 （3）构型、构象要表示CH3-CH=CH-CH=CH-CH3 3个顺反异构体 顺，顺-2,4-己二烯