现代化学进展〔综述〕.ppt

离子液体作为绿色试剂在有机合成中的应用 Ji Shun-Jun 苏州大学化学化工学院 工作 2. Table 1 InCl3-catalyzed allylation of benzaldehyde in various ionic liquids. In(OTf)3在离子液体中的重复使用 离子液体的反应中重要的一点是离子液体及其催化剂的重复使用。第一次反应结束用乙醚萃取产物后，余下的含有In(OTf)3 的离子液体被直接用来做下一次的反应。第二、三次的循环产率分别是87％，42％。第四次则没有得到产物，当在这离子液体中再加In(OTf)3 时，反应又能像第一次一样顺利的进行。 Entry Time/h yield(%)a 1stcycle 0.25 96 2ndcycle 48 87 3rdcycle 48 42 4thcycle 48 0 离子液体的重复使用 1.4 结论 我们以Lewis acids为催化剂在离子液体中实现了一系列双吲哚甲烷的合成，除了反应时间短，产率高，该反应还避免了传统的易挥发性溶剂的使用，离子液体和催化剂一定程度的重复使用，提供了双吲哚甲烷的绿色环保的合成方法。 部分结果已发表在 Synlett, 2003, 2077-2079. 寻找以Lewis acids为催化剂在离子液体中的重复使用体系将是我们进一步的工作。 Table 1. Synthesis of 3,3-bis(indolyl)-4-chloro- phenyl-methane using Fe(III) and other Lewis acid in [omim]PF6 Table 1. Synthesis of 3,3-bis(indolyl)-4-chloro-phenyl-methane using Fe(III) and other Lewis acid in [omim]PF6 Entry Lewis acid (mol%) Time(h) yield[a] (%) 1 FeCl3.6H2O (5) 0.5 96 2 Fe(NO3)3.9H2O (5) 6.5 95 FeCl3在离子液体中的应用 3 Fe2(SO4)3.xH2O (5) 48 0 4 CoCl2.6H2O (5) 48 55 5 NiCl2.6H2O (5) 48 0 6 CuCl2.2H2O (5) 48 0 7 SmCl3.5H2O (5) 48 0 8 LiCl (10) 48 0 9 In(OTf)3 (5) 0.25 96 [a]Isolated yields. Entry Ionic liquid Time (h) yield[a] (%) 1 [bmim]PF6 0.5 87 2 [hmim]PF6 0.25 95 3 [omim]PF6 0.5 96 4 [dmim]PF6 24.5 78 5 [hmim]BF4 24 0 6 [omim]BF4 24 0 7 [bmim]Cl 24 0 Table 2. FeCl3.6H2O-catalyzed synthesis of 3,3-bis-(indolyl)-4-chloro phenylmethane in various ionic liquids [a]Isolated yields. Entry R R’ Products Time (h) Yield[b] (%) 1 4-ClC6H4 H 3a 0.5 96 2 C6H5 H 3b 1.5 98 3 4-CH3C6H4 H 3c 4 85 4 4-CH3OC6H4 H 3d 5 78 5 4-NO2C6H4 H 3e 2.5 82 6 2-ClC6H4 H 3f 0.25 96 7 (CH2)5CH H 3g 1.25 96 8 2-C4H3S H 3h 4 95 9 CH3(CH2)5 H 3i 0.75 98 10 C6H5 CH3 3j 10 0 Table 3. FeCl3.6H2O -catalyzed synthesis of bis(indolyl)methanes with various aldehydes using [omim]PF6[a] [a]All products were charact