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乳化液膜萃取Cr(Ⅲ)的内相反萃步骤动力学研究
第 43卷 第 11期 化 学 工 程 Vo1.43No.11 2015年 11月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) NOV.2015 乳化液膜萃取 Cr(Ⅲ)的内相反萃步骤 动力学研究 刘向楠,党亚固,费德君,唐晓泯,陈 霞 (四川大学 化学工程学院,四川 成都 610065) 摘要:文章采用恒界面法对乳化液膜分离cr(Ⅲ)的液膜内相反萃步骤进行了研究,考察了搅拌速度、温度、界面 面积、水相pH值、DEHPA[二(2一乙基己基)磷酸]浓度和络合物浓度对反萃速率的影响,得到反萃反应的动力学 与热力学数据 ,并推导出反萃的反应机理。实验结果表明:搅拌速度大于0.45m/s时出现与搅拌强度无关的化 学反应控制 “坪区”,且反萃速率与界面面积成正比,此时反应属于扩散和化学反应共同控制,并且反应主要发生 在相界面上;由温度与反萃速率的关系得知,该反萃反应是一个放热反应 ,反应的活化能E =24.25kJ/mol,焓变 AH=一55.85kJ/mol,熵变 AS=一566.37J/mol,在 T=308K时AG=118.59kJ/mol;在控制步骤反应式中, DEHPA反应级数为0,络合物浓度和水相氢离子的反应级数为 1,并推导出反萃反应 的控制步骤的方程式为r= k0[Cr(OH)2HL2fo)¨H )]。 关键词:反萃;动力学;恒界面池;DEHPA;Cr(III) 中图分类号:O643.12 文献标识码 :A 文章编号:1005-9954(2015)11-0025-05 DoI:10.3969/j.issn.1005-9954.2015.11.006 Strippingreaction atinternalphaseofextracting Cr (Ⅲ )byemulsionliquidmembranes LIUXiang-nan,DANGYa-gu,FEIDe-jun,TANGXiao-min,CHENXia (CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity,Chengdu610065,SichuanProvince,China) Abstract:ThestrippingreactionofinternalphaseofemulsionliquidmembranesinprocessofextractingCr(111) wasstudiedusingaconstantinterfacialmethod,andthemechanism andreaction kineticswerederivedbasedon someinfluentialfactorssuchasstirringspeed,temperature,specificinterfacialarea,pH,reactantconcentrations andthestrippingvelocityofCr(111).TheresultsshowthatthestrippingvelocityofCr(11)isindependentofthe stirringspeedwhenitisgreaterthan0.45m /s.Thevelocityofstrippingisdirectlyproportionaltotheinterfacial area,whichindicatesthatthestrippingvelocityisjointlycontrolledbydiffusionandthechemicalreaction,andthe strippingreactionoccursmainlyintheinterfacebetweentheoilandtheaqueousphase:thevaluesoftheapparent activationenergy(E =24.25kJ/mo1),en
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