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乙炔氢氯化反应体系热力学分析

学兔兔 第3期 王雷等:乙炔氢氯化反应体系热力学分析 ·573· 乙炔氢氯化反应体系热力学分析 王雷 ~,沈本贤 ,程晓光 ,任若凡 ,肖卫国 ,赵基钢 ( 华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海 200237; 天津大沽化工股份有限公司,天津 300455) 摘要:对乙炔氢氯化反应体系主反应与副反应的热力学性质进行了计算。采用AspenPlum1.I中的Gibbs反应器 模块并结合Sensitivity工具对单一产物、不考虑聚合反应与考虑聚合反应3种情况下各产物在90~420℃下的 平衡收率进行计算。结果表明:从热力学角度讲,各反应均为强放热反应,标准状态下能自发进行;210℃以 下各反应单独进行时均能达到接近100%的转化率,随温度升高,各反应乙炔平衡转化率逐渐降低且非聚合副反 应降低的最快;当考虑非聚合副反应时,氯乙烯收率仍能达到 97%以上;但当考虑聚合反应时,氯乙烯收率最 高仅为O.6‰ 主要生成氯丁二烯。表明生成的氟乙烯容易与乙炔发生串联聚合,实际反应过程中应及时将氯乙 烯移除,并避免乙炔过量。反应过程中应考虑催化剂的积炭失活因素,降低积炭。 关键词:乙炔氢氯化;热力学;反应器;聚合;模拟 中图分类号:TQ 213 文献标志码:A 文章编号:l000—6613(2014)03—0573—05 DoI:l0.3969~.issn.1000.6613-2014.03.008 Thermodynamic analysis of acetylene hydrOchlOrinatiOn reaction system WANG Lei 2 SHENBenxian , CHENGXiaoguang ,RENRuofan 2 XIA0 Weiguo ,ZHA0Jigang ( State Key Laboratory ofChemical Engineering,East China University ofScience and Technology,Shanghai 200237, China; Tianjin Dagu Chemical Co.,Ltd.,Tianjin 300455,China) Abstract:The thermodynamic property ofacetylene hydroch1OrinatiOn chloride reaction system,both main and side reactions,was calculated.The Gibbs reactor modules ofAspen 1 1.1,combined with the Sensitivity tool,was used to calculated the equilibrium yield rate in the three cases of single product, regardless of the polymerization reaction and with the consideration of the polymerization in 90— 420 ℃.The results show that,from the therm odynamics point of view,all the reactions are strong exothermic reaction and can occur spontaneously in the standard condition.For each independent reaction,the acetylene conversion rate can closely reach 1

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