N,N-二{羰基亚甲基[N,N-二（乙氧基羰基亚甲基）胺基]）胺的合成及表征.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第27卷第5期 76 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2010年9月 N，N一二{羰基亚甲基[N，N一二(乙氧基羰基 亚甲基)胺基])胺的合成及表征 孟 启 陈娟娟 吴桂勇 李丹凤 孙小强 (常州大学江苏省精细石油化工重点实验室，江苏 常州 213164) 摘要：以亚氨基二乙酸为原料，经氨基保护、缩合、脱保护三步反应制备了树枝状化合物 N，Ⅳ_二{羰基亚甲基 EN，N一二(乙氧基羰基亚甲基)胺基])胺(EDMAA)。氨基保护反应中，亚氨基二乙酸在y(1，4一二氧六环)： (水)=1：1的碱性溶剂系统中与(Boc)。O反应制得 2，2 一((叔丁氧羰基)亚氨基)二乙酸(BCIA)，收率 73．8 。在羧酸与氨的缩合反应中，以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂，4一二甲胺基吡啶(DMAP)为催化 剂，投料比为：n(BCIA)：7／(DCC)： (亚氨基二乙酸二乙酯)： (DMAP)一1：3：4：0．1，收率为69．1％。 缩合反应时，羧酸BCIA与DCC先于0℃缩合0．5～1 h，再加入亚氨基二乙酸二乙酯，可减少副反应。探讨 了Boc脱保护反应条件，发现 Ph 0体系收率较高，达95．0 ，反应结束后，以石油醚洗涤溶液即可得到产物。 以 H NMR、”C NMR和IR表征了产物结构。 关键词：亚氨基二乙酸 N，N一二{羰基亚甲基EN， 二(乙氧基羰基亚甲基)胺基])胺 脱保护 结构 中图分类号：O621 TQ246．3 7 文献标识码：A 树枝状化合物是一种新型功能材料。由于其 处理、中西药提取制备 ]、汽油脱硫[】∞等方面。 确定的组成、规则的三维空间结构和分布在外围 EDMAA的合成报道较少[】 ，通常的方法是以2一 高密度的功能基团，使得树枝状大分子在许多领 溴一1一乙基吡啶四氟硼酸盐(BEP)作缩合试剂与 域得到了应用口 ]。近年来随着对树枝状化合物 亚氨基二乙酸二乙酯反应，经柱分离得 N，^卜二 研究的深入，从结构设计出发，采用高效的方法有 {羰基亚甲基[N，N一二(乙氧基羰基亚甲基)胺 目的地合成具有特定功能的树枝状化合物逐渐成 基]}叔丁氧酰胺(EBDMAA)。然后用三氟乙酸 为研究的热点之一。 (TFA)脱氨基的Boc保护，反应过程中要在二甲 N，N一二{羰基亚甲基[N，N一二(乙氧基羰基 苯共沸蒸馏条件下得到EDMAA。反应中所用到 亚甲基)胺基]}胺(EDMAA)是一个含4个酯基 的BEP、TFA价格比较昂贵，且TFA酸性较强， 螯合功能团，一个活性氮官能团的、结构简单的树 对反应设备腐蚀较严重，容易与EDMAA反应生 枝状化合物，它可以通过水解反应制得EDTA衍 成三氟乙酰胺类副产物。本文采用新的合成路线 生物[6]，也可以