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CO2对CuO/ZnO/AI2O3催化剂前体老化及催化性能的影响
学兔兔 化 工 进 展 ·2644· CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 20 1 3年第32卷第1 1期 CO2对CuO/ZnO/AI2O3催化剂前体老化及催化性能的影响 陈 雄,郑华艳,杨 浩,李 忠 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西 太原 030024) 摘 要:采用并流共沉淀法制备CuO/ZnO/A12O3甲醇合成催化剂前体,在通入CO2条件下老化,采用XRD、FT-IR、 DTG、H2一TPR、XPS等表征手段对制备的前体及焙烧后的催化剂进行表征,研究不同CO2通入量对前体晶相转 变、微观结构及其焙烧后催化性能的影响 研究结果表明,老化阶段通入CO2后,沉淀母液的pH值趋于7,产 生 CO3 一离子,进而影响 Zn 的沉淀,促进 Cu 进入 Zn5(co3)2(0H)6晶格中取代 Zn 形成绿铜锌矿 (Zn,Cu)5(co3)2(0H)6物相,有助于增强焙烧后催化剂的cu—Zn之间协同作用,增加活性组分cu分散度。CO2通 入量为40 mL/min时,制备的催化剂在浆态床合成甲醇过程中表现出良好的催化活性和稳定性,甲醇时空收率 (STY)达到301.78 g/(kg.h),失活率仅为0.15%/d,与未通入CO2辅助老化制备的催化剂相比,时空收率提高 了9.72%,平均失活率降低了33_33%。 关键词:CO2辅助老化;浆态床;CuO/ZnO/A12O3催化剂;甲醇合成 中图分类号:O 643;TQ 53 文献标志码:A 文章编号:1000—6613(2013)¨一2644—07 DoI:10.3969~.issn.1000—66l3.2013.11.019 Influence of CO2 in ageing process on the catalytic property of CuO/ZnO/AI203 catalyst CHENXiong,ZHENG Huayan,YANG Hao,LIZhong (Key Laboratory of Coal Science and Technology of Ministry of Education and Shanxi Province,Taiyuan University of Technology,Taiyuan 030024,Shanxi,China) Abstract:The CuO/ZnO/AI203 catalysts were prepared by CO—precipitation,and the effects of C02 addition during the aging process on the phase composition of precursors,the microstructure of the calcined catalysts and catalytic performance for slurry phase methanol synthesis were investigated.The characterization by XRD,FT-IR,DTG,H2一TPR and XPS showed that adding C02 helps to keep the mother liquor pH close to neutral,and
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