大学化学第一章1要点.pptVIP

V2 =V1 △V =0 ∵ △U =Q +W ∴ △U =Q -P△V =QV 意义： 恒容过程反应热 QV 1 恒压过程反应热 QP 2 由于P2 =P1 =P ∵ △U =Q -P△V ∴ QP =△U +P△V 上式可化为： QP=（U2-U1）+ P（V2-V1） 即： QP=（U2+P2V2）-（U1+P1V1） 此时，令： H = U +PV 称：焓 则： QP =H2-H1=ΔH 意义： QP = △U +P△V 根据 Q 符号的规定，有： ΔH 0 QP 0 恒压反应系统放热; ΔH 0 QP 0 恒压反应系统吸热。 H 是状态函数； 单位： kJ。 其值与n 成正比； 无绝对数值； 符号：H ； 焓： ΔU =QV 和 QP =ΔH 的意义 Q 不是状态函数，途径不同，热值不同。 等式表明，当反应条件限定为恒容或恒压且只做体积功时，不同途径的反应热与热力学能或焓的变化在数值上相等，只决定于始态和终态。 说明在特定条件下的反应热，可以由状态函数法求解 也说明ΔU ，ΔH 可以通过量热实验进行直接测定。 注意下列各组状态函数表示的意义： y y 当泛指一个过程时状态函数改变量的 表示法 指明某一反应而没有指明反应进度即 不做严格的定量计算时，两个状态函 数改变量的表示法 表示某反应按所给定反应方程式进 行１mol反应时，热力学能改变量 或焓变 表示在标准状态下某反应按所给定 反应方程式进行１mol反应时，热力 学能改变量或焓变 注意：单位 反应热的计算 　　Hess定律 内容：化学反应不管是一步完成或分成几步完成，反应热总是相等的。 　　在不做非体积功的情况下，化学反应的反应热（在恒压或恒容条件下）只与物质的始态和终态有关,而与变化的途径无关。 1 （1840 年，瑞士籍俄国化学家 Hess） y y y y y y y y 　利用化学方程式计算 有: △r Hm1 =△r Hm2 +△r Hm3 y y y CO + 1/2O2= CO2 Δr Hm3 y C+1/2O2= CO Δr Hm2 y 如： C(gra)+O2= CO2 Δr Hm1 y 根据Hess定律： 若化学反应可以加和，则其反应热也可以加和。 相加原则：1.聚集态（s,l ,g)要相同； 2.计量系数对应反应式要做相应的乘除。 例题： 葡萄糖（C6H12O6）和丙酮酸（C3H4O3）　　　　　燃烧反应的热化学方程式分别为： 试计算葡萄糖转化为丙酮酸的反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔焓变。 解：利用 Hess 定律计算 (1)式 - 式： 298.15 K 时，葡萄糖转化为丙酮酸的标准焓变为： 2.计量系数对应反应式要做相应的乘除。 A+B = AB Δr H1 ; C+D = CD Δr H2 ; A+C = AC Δr H3 ; B+D = BD Δr H4 。 即: △rH = ∑i△rHi 则： ΔrH =ΔrH4+ΔrH3-ΔrH1-ΔrH2 如： AB + CD == AC + BD Δr H Hess定律推理：任一化学反应可以分解为若干最基本的反应（生成反应),这些生成反应的反应热之和就是该反应的反应热。 热化学方程式 表示化学反应与反应热效应关系的化学方程式 H2(g) + ? O2 (g) = H2O(l) △rHm ,298 = -285.8 kJ?mol-1 y r: 表示化学反应（reaction） : 表示热力学标准态 m：表示1 mol的化学反应（等T、P） T: K 负号：放热 正号：吸热 y 书写热化学方程式注意以下几点： （2）注明反应的温度和压力。 （3）注明反应物和产物的聚集状态，分别用s,l 和 g 表示固态、液态和气态，用 aq 表示极稀的水溶液，如果固态物质存在不同的晶型，也要注明晶型。 （1）习惯上将化学反应方程式写在左边， 相应的 写在右边。 △rHm ,298 y C(dia) + O2(g) == CO2(g) C(gra) + O2(g) == CO2(g)