间溴苯酚合成工艺的改进.pdfVIP

第39卷第6期 应 用 化 工 V01．39No．6 2010年 6月 ApphedChemicalIndustry Jun．2010 驴、 、匈 8应用技术2 争、《≯ 、彩、 芦 间溴苯酚合成工艺的改进 王晶，张小朋 ，杨波 (昆明理工大学生命科学与技术学院，云南 昆明 650224) 摘 要：间溴硝基苯用相转移催化法，一步合成间溴苯甲醚，然后脱甲基，制备间溴苯酚，总收率为32％。 关键词：间溴苯酚；间溴苯甲醚 ；合成 中图分类号：R914．5 文献标识码：B 文章编号：1671—3206(2010)06—0934一O2 Synthesisimprovementofm ·bromophenol WANG 增 ，ZHANGXiao-peng，YANGBo (FacultyofLifeScienceandTechnology，KunmingUniversityofScienceandTechnoloyg，Kunming650224，China) Abstract：m-Bromophenolwaspreparedbydemethylationwithm-bromoanisoleasmaterial，whichwasdi— rectlysynthesizedfrom ，—bromonitrobenzenebyphasetransfercatalysismehtod．Thetotalyieldwas32％． Keywords：m—bromophenol；m—bromoanisole；synhtesis 间溴苯酚是合成非吗啡类强效镇痛药盐酸曲马 1．2．2 合成问溴苯 甲醚 取环己烷40mL，甲醇 多L】】，三芳基甲烷噻吩类抗结核病药 及4．芳基哌 3．84g(0．12moL) ，固体氢氧化钾 l5．8g 啶类抗瘙痒药 的原料。间溴苯酚的传统合成方 (0．28moL)和相转移催化剂四丁基氯化铵 (PTC) 法以硝基苯为原料，经过溴代、还原、重氮化、水解制 5．05g(0．018moL)加人到带有搅拌器的三 口烧瓶 取，总收率为 12％[4-6]。据相关文献 ，我们采用相 中，于55℃滴加溶有间溴硝基苯18．1g(O．09moL) 转移催化法可改进实验步骤，获得了新的合成路线： 的环己烷溶液 100mL，而后在60℃反应2．5h，反 溴代 甲基化 脱甲基。合成路线减少一步反应， 应体系中要不断鼓入空气。冷却，水洗，盐酸溶液洗 总产率提高到32％。 去四丁基氯化铵，再水洗，无水 MgSO 干燥。旋蒸 1 实验部分 出去溶剂，得淡黄色液体 13．7g，收率 81．4％，见 1．1 试剂与仪器 图1。 硝基苯、溴酸钠、甲醇、硫酸、氢氧化钾、四丁基 溴化铵等均为化学纯。 德国Broker500Hz核磁共振仪。 1．2 实验方法 1．2．1 间溴硝基苯的合成 取硝基苯 12．3g (10．20mL0．1otoL)和 66％ 的硫酸 12．3g (81．56mL)，水浴加热30—35℃，分批缓慢加入 15g(O．1otoL)溴酸钠，颜色由浅红黄色变为浅黄。 浅黄了再继续加溴酸钠，直到加完，再反应4h，出现 晶粒。反应结束后，将橘红色结晶取出，先用大量水 图1 间溴苯甲醚的HNMR 冲洗，然后用乙醇重结晶活性炭脱色，得到淡黄色结 Fig．1 HNMR spectraofm．bromoanisole 晶16g，收率79％。 由图 1可知，H NMR(