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醋酸催化加氢制乙醇Pt促进的Co基催化剂研究
学兔兔 第4期 刘伟丽等:醋酸催化加氢制乙醇Pc促进的Co基催化剂研究 2l 醋酸催化加氢制乙醇Ff促进的Co基催化剂研究 刘伟丽 ,高晓峰 ,丁传敏 ,赵学华 ,丁光月 ,张 侃 ,王俊文 (1.太原理工大学化学化工学院,山西 太原 030024; 2.中科院山西煤炭化学研究所,山西 太原 030001) 摘要:采用等体积浸渍法制备了以硅胶为载体,Pt为促进剂的钴基催化剂,对其进行了XRD和BET表征,并在积分反应 器内考察了活性金属Co和助剂Pt负载量、焙烧温度对催化剂催化醋酸加氢为乙醇性能的影响,并进行了加氧催化工艺条件 的优化。结果表明:以550~C焙烧的硅胶为载体,w(Co)为25%~30%,w(Pt)为0.5%的催化剂对醋酸催化加氧反应具有较高的反应 活性,在优化的反应条件(300~C,5.0MPa,醋酸液体空速0.4 ,氢气/醋酸的物质的量比25)下,醋酸转化率可达98%以上,乙醇 选择性接近6o%。 关键词:醋酸;加氢;乙醇;钴基催化剂;助剂铂 中图分类号:0643:TQ426;TQ223.122 文献标识码:A 文章编号:1001.9219(2014)04.21.05 乙醇是重要的有机化工原料和溶剂。能源的大 催化剂的活性和乙醇的选择性,还延长了其寿命。 量消耗引发了资源短缺、环境污染等一系列全球性 本文在对加氢工艺及催化组分进行分析的基础上. 问题【1]。近年来,石油价格持续高位,世界各国都在 以硅胶为载体,采用等体积浸渍法制备系列Co基 寻求多元化发展。发展新的可替代能源已迫在眉 催化剂,并引入Pt助剂,以醋酸的转化率和乙醇的 睫[21。乙醇作为一种汽车燃料或汽油添加剂,具有无 选择性为评价指标,考察了不同制备条件和反应工 毒、抗爆性能好的优点[3],且需求量不断增大 。目 艺条件对催化性能的影响。 前工业上乙醇主要是通过粮食发酵法生产旧,不仅 1 实验部分 成本高,大规模发展还会影响粮食安全。我国煤炭 资源丰富,发展煤基清洁能源是目前煤炭转化的研 1.1 主要原料 究方向。针对煤基甲醇以及醋酸产能严重过剩的局 醋酸,分析纯,天津天力化学试剂有限公司;硅 面,进行醋酸催化加氢制乙醇是一条可行的战略技 胶,化学纯,天津天大化学试剂厂;硝酸铂,分析纯, 术路线[7- Ol。 贵阳铂业股份有限公司;硝酸钻,分析纯,天津北辰 Kitson等【“】以VIII族贵金属和铼为活性组分. 方正试剂厂;H ,99.99%,太原钢铁集团有限公司。 将醋酸或丙酸在较高温度和压力下与氢气接触以 1.2 催化剂的制备 制备乙醇或丙醇,但醋酸的转化率较低;Burch等I12J 先在不同温度下对含硅载体焙烧.去除其中的 对Rh基催化剂进行研究,结果表明负载于高纯 的水分并起到扩孔的作用;将定量的硝酸钻溶于蒸 SiO 上的Rh催化剂对乙醇的选择性较小,主要生 馏水制成浸渍液。然后逐滴加入硅胶中.在超声波 成烃类和少量的醋酸;Alcala等【 31在温度为500~C 振荡仪上振荡2h后静置过夜:再在120%下干燥 600E的条件下,采用Pt.Sn/SiO 催化剂,研究了醋 6h,马弗炉中在550%下煅烧6h,最后得到一定金属 酸催化加氧制乙醇的反应动力学。Pt催化剂中加入 钻负载量的催化剂。 Sn可抑制醋
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