甲酚生产工艺技术研究进展.pdfVIP

学兔兔 第4l卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．9 2012年9月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Sep．2012 甲酚生产工艺技术研究进展 元 丽 (沈阳科创化学品有限公司，辽宁 沈阳110144) 摘 要：对传统的传统甲酚生产工艺及近年来的研究进展进行综述，传统工艺设备腐蚀严重，生产过程产生大量 的废水。此外，对甲酚绿色催化合成技术研究进展进行综述，苯酚甲醇烷基化及甲苯羟基化绿色合成工艺，有良好 的发展前景。 关键词：甲酚；生产工艺；研究进展 中图分类号：TQ 243．1 1 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2012)09-0021-03 甲酚是重要的精细化工中间体，包括3种异构 熔融的磺化物，得到甲酚钠盐，将钠盐与水混合，通 体，即邻甲酚、对甲酚、间甲酚。广泛应用于农药、医 人二氧化硫或硫酸酸化得到甲酚。甲酚异构体的组 药、香抖、染料、抗氧剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、燃料 成含量取决于反应条件，主要生成对甲酚，磺化剂可 添加剂、橡胶助剂、涂料、饲料添加剂和合成材料领 以选用硫酸或氯磺酸。通常用硫酸磺化碱液，反应 域 1。甲酚为国内较为紧俏的精细化工产品，尤其 温度为1IO~C，所得产品组成为：邻、间甲酚5％～8％， 是邻、问甲酚国内严重供不应求，每年需进口相当数 对甲酚84％～86％，其余为二甲酚。若用氯磺酸磺 量来满足国内市场需求。传统的甲酚制备方法是天 化碱熔，反应温度为40~(2，所得产品组成为：对甲酚 然分离法，即从煤焦油中分馏出甲酚。由于资源有 84％～86％，邻甲酚14％～16％，无间甲酚。该法技术 限，加之工艺过程复杂，分离装置有许多不足，经过 成熟，工艺简单，适于生产对甲酚，但是该法使用大 各国化学工作者多年的努力与探索，开发出多种甲 量强酸强碱，设备腐蚀和环境污染严重，而且是间歇 酚化学合成工艺。 式生产，适用于小规模生产，目前国内主要采用该法 目前甲酚工业化主要有以下几条路线，一是传 生产对甲酚 统的甲苯磺化碱熔法，该法技术成熟、工艺简单，但 2 催化合成 是环境污染与设备腐蚀严重，目前国内主要采用该 法生产对甲酚；二是甲苯氯化水解法，该法工艺技术 2．1 甲苯氯化水解法 复杂，生产成本高，而且是间歇法生产，但是产品质 甲苯氯化水解法『3】，甲苯苯环上取代氯化，水解 量较好，目前国内主要采用该法小规模生产邻甲酚； 得到甲酚混合物。首先在Cu—Fe催化剂作用下，在 三是苯酚烷基化法，该法产品质量好，易于规模化， 230~C条件下，向甲苯反应器中通人氯气，反应得到 是国外生产邻甲酚的主要路线，国内也已经开发出 3个氯代甲苯的混合物，再在425。C和催化剂SiO 该法，但是还有待完善；四是异丙基甲苯氧化法，该 的存在下水解得到甲酚钠盐混合物，水解为连续化 法产品纯度高，适宜大规模生产，但是技术难度大， 反应。甲酚钠盐溶液进行酸化，再中和得到甲酚混 国外对甲酚与间甲酚主要采用该法生产，目前我国 合物，最后蒸馏分离得到对、邻、间甲酚，该法得到的 尚未掌握该技术。本文介绍近年来传统磺化碱熔法 甲酚邻、间、对之比为1：2：1。该法环境污染比较 及绿色化合成技术研究的必威体育精装版进展。 严重，副产物多，因此产品质量不高。 1 传统磺化碱熔法