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学兔兔 第42卷 第12期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．42 No．12 2013年l2月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Dec．2013 烷基化技术工业应用综述 马玲玲 ，许海光 ，郜 闯。 (1．中国石油辽阳石化分公司研究院，辽宁 辽阳 111003；2．中国石油辽阳石化分公司聚酯厂，辽宁辽阳 111003； 3．中国石油辽阳石化分公司烯烃厂，辽宁 辽阳 111003) 摘 要：烷基化工艺是一种环保的气体加工工艺过程，更能符合炼厂生产要求。文章综述了烷基化工艺发展历程， 介绍了液体酸烷基化技术，以及固体酸烷基化工艺、间接烷基化工艺等新兴烷基化技术，对烷基化工艺技术的发展提 出建议。 关键词：烷基化；发展；酸催化剂；新兴工艺 中图分类号：TE624．4*8 文献标识码：A 文章编号：1671—9905~013)12—0O24-O4 烷基化工艺是炼厂气加工过程之一，是在催化 院和北京石油设计院分别承担设计，在兰州炼油厂、 剂(氢氟酸或硫酸)存在下，使异丁烷和丁烯(或丙 石油二厂、胜利炼油厂、荆门炼油厂先后建立了年加 烯、丁烯、戊烯的混合物)通过烷基化反应，以制取 工1．5万～6万t的硫酸法烷基化工业装置Ⅲ。 高辛烷值汽油组分的过程。烷基化装置反应生成的 随着汽油向低铅和无铅方向发展，以及对高 烷基化油，其辛烷值高、敏感性(研究法辛烷值与马 辛烷值汽油需求的增加，20世纪8O年代以来国内 达法辛烷值之差)小，不含硫、芳烃、烯烃，具有理想 烷基化工艺发展很快，生产和技术水平有了新的 的挥发性和清洁的燃烧性，是航空汽油和车用汽油 提高。兰州、胜利、荆门、长岭等炼油厂和石油二 的理想调和组分。烷基化工艺能充分利用炼厂气体 厂对原有的硫酸烷基化进行了技术改造，引进采用 资源的优点，而且，随着环保要求越来越高，烷基化 国外先进技术f主要是美国Stratco硫酸烷基化技 工艺将是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体 术 o 1987年9月，国内第一套氢氟酸烷基化装置 加工过程。 (6 X 104t·a- )在天津炼油厂试车成功。与此同时， 有十几个炼油厂引进国外技术，相继兴建了十余套 1烷基化工艺概况 氢氟酸烷基化装置。 1．1 烷基化发展历程 1．2 烷基化技术概况 自1938年起，以浓硫酸和氢氟酸作为催化剂的 从目前的发展形势来看，烷基化技术分为三大 异丁烷与丁烯烷基化反应工艺已工业应用，至今石 类：液体酸烷基化、固体酸烷基化及替代技术——间 油炼制工业中仍在采用60多年前的传统烷基化工 接烷基化口】。液体酸烷基化中硫酸烷基化以美国杜 艺。第二次世界大战期间，为满足航空汽油的需求 邦(DuPont)公司Stratco急冷烷基化技术为代表，到 而开发了石油烃烷基化技术。1939年英伊石油公 2003年，全球拥有92套共30Mt·a 的能力。氢氟 司以硫酸作催化剂，1942年美国环球油品公司和菲 酸烷基化则以康菲公司降低挥发性烷基化工艺为代 利浦石油公司以氢氟酸作催化剂，分别建成石油烃 表，拥有l14套近40Mt·a 的能力。液体酸本身 烷基化装置，生产高辛烷值汽油。战后数十年间，由 带来的腐蚀、安全性差的问题是其致命的弱点。固 于高辛烷值车用汽油的需求增加而得到