烯丙基醚脱烯丙基保护研究进展.pdfVIP

学兔兔 第45卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．45 No．2 2016年2月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Feb．20l6 烯丙基醚脱烯丙基保护研究进展 唐剑耀 ，刘红星 ，黄初升 卫 (1．广西师范学院化学与材料科学学院，广西 南宁 530001； 2．西南民族药协同创新中心(广西师范大学)，广西 桂林 541001) 摘 要：烯丙基用作胺基和羟基的保护基时，既能够在温和的条件下引入，又能够在温和的反应条件下选择性 地脱去，同时对那些对酸碱敏感的基团并没有影响，因此被广泛应用于有机合成中。本文主要综述了近十年来利用 烯丙基醚来脱烯丙基的机理及方法。 关键词：烯丙基；脱保护基；选择性 中图分类号：o 629．9 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2016)02—0015-05 在有机合成中羟基保护是一个重要的问题，传 甲酸胺等)还原脱去烯丙基。虽该反应条件温和， 统的保护酚羟基、醇羟基的方法是形成酯键(如乙酸 但芳香烯丙基醚分子内同时有不饱和碳碳双键时， 酯，苯甲酸酯)、醚键(如甲基醚，苄基醚、烷硅醚)或 反应条件控制不好，容易把碳碳双键还原为饱和碳 者形成缩醛、缩酮，但是这些保护基要么在酸性或者 碳单键。如Nemai C．Ganguly等[8 以20个烯丙基 碱性条件下容易脱去保护而没有选择性，要么在比 芳香醚在 10％Pd／C为催化剂，HCO，NH 为氢源， 较苛刻的条件下没有选择性。如氯甲基甲醚保护酚 CH OH为溶剂下进行脱烯丙基保护，以70％～98％ 羟基，在酸I生条件下其他对酸敏感的不稳定基团容易 的产率得到目标产物，同时对一些可还原的官能团 受到影响，而酯基无论在碱性还是酸』生条件下都不稳 如一CHO、一COCH 、一CO，Et和一NHCOCH 等并没有 定。然而有些反应条件下不可避免酸碱条件，而烯 影响，但是底物分子含有一NO，的芳香烯丙基醚脱去 丙基醚包括烯丙基芳香醚和烷基烯丙基醚，在温和的 烯丙基的同时，一NO 被还原为一NH 。化合物1既有 强酸、强碱下都是稳定的，而且脱保护时具有选择性。 烯丙基又有 Q，fl_不饱和双键，在烯丙氧基保护进行 脱烯丙基具有反应条件温和，产率高，其他酸碱敏感 脱保护时，由于烯丙氧基为末端烯，位阻相对较小， 基团不受影响等优点【1】，被广泛应用于具有生物活性 首先脱去烯丙基，然后再对 ，13-不饱和双键碳碳双 的有机物如甾体、黄酮类化合物、多肽、糖类等的有 键加成。如化合物3用此方法进行时，也可以对oL，B一 机合成中[2-5]o 1rsu 和M．Trost 提出以化学计量的 不饱和双键进行加成生成化合物1 4(Scheme 1 o 钯的络合物作为催化剂，与烯丙基形成兀．络合物而 Al1 脱除烯丙基，大大推动了烯丙基保护基在有机合成 中的应用，到目前为止，很多脱烯丙基的方法都是钯 与烯丙基形成7c．络合物而脱去烯丙基。 c O 1 钯催化脱烯丙基 3 4 1．1钯／碳催化 Scheme 1 芳香烯丙基醚在P