亚胺杂Diels-Alder反应的催化剂.pdfVIP

维普资讯 2OO3年第23卷 有 机 化 学 Vo1．23．2003 第 l0期，1064 1075 C,hineseJournalofOrl~ cChemistry No．10，1064— 1075 · 综述与进展 · 亚胺杂 Diels．Alder反应的催化剂 王硕文 汪清民 黄润秋 (南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室 天津 3ooo71) 摘要 综述近年来亚胺的杂 Diels-Alder反应各类催化剂的应用 关键词 杂Diels-Alder反应 ，催化剂，亲双烯体，双烯体 ，亚胺 CatalystsforHe~roDiels-AlderReactionofIinines WANG，Shuo-Wen WANG，Qing-Min HUAN G，Run-Qiu (InstituteofElemento-OrganicChemistry，StateKeyLaboratoryofElemento-OrganicChemistry，Nankai ，Tianjin300071) Abstract TheIL~centadvancesinthedevelopmentofcatalystsforDiels-Alderreactionsof iminesarereviewed ． Keyword~ hetem Diels-Alderreaction，catalyst，dienophile，diene，imine 二十世纪六十年代初期，Walborsky等 【J发现在 Diels- 的机理．有时也可能采取 Mannich类型的分步反应的机理， Alder反应中加入AlCl3，SnCI4，TiCI4等 Lewis酸不仅可以加 用图1说明．图1表示反应采取Mannich类型的机理时，可以 速反应，还可以提高反应物的立体选择性，之后人们设计和 检测到中间体A，而采取协同反应的机理时可以检测到中间 使用了手性催化剂，取得了卓有成效的结果 ，二十一世纪不 体B，这是由不同的反应条件来决定的． 对称催化 Diels-Alder反应将是一个主要的研究领域 ．对于亚 当为协同反应的机理时，亚胺的杂 Diels-Alder反应与全 胺的杂 Diels-Alder反应中催化剂的应用研究也非常广泛深 碳的Diels-Alder反应的机理是相同的．双烯体和亲双烯体进 入，主要使用的催化剂为 I．~qis酸和 Briinsted酸 ．最近的文 行Diels-Alder反应时，分子轨道有利于以下两种状态存在． 献 J报道，有些情况下不用酸催化也可以得到好的反应收 第一种是双烯体的最高 占据轨道 (HOMO)和亲双烯体的最 率，本文按所使用的催化剂的类型，分别进行介绍 ． 低空轨道(LUMO)，第二种是双烯体的最低空轨道和乙烯的 最高 占据轨道． 1 催化的亚胺杂Diets．Alder反应的机理 第一种状态要求富电子的双烯体 (diene)和缺电子的亲