乙烯齐聚多产α-烯烃催化剂进展.pdfVIP

学兔兔 第42卷 第l0期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．10 2013年l0月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Oct．2013 乙烯齐聚多产 O／．一烯烃催化剂进展 薛秋梅，吴永倩，邹文策 (中国石油大庆炼化公司，黑龙江 大庆 163411) 摘 要：综述了乙烯齐聚多产Ot-J鼯烃催化剂的必威体育精装版进展，包括前过渡金属中的钛系、锆系和后过渡金属中的 镍系、钯系等。从催化剂活性中心结构、配位环境变化、取代基空间位阻变化、助催化剂的影响等角度阐述了不 同催化体系催化乙烯齐聚的催化活性、 ．烯烃选择性及其对催化体系的影响。 关键词： ．烯烃；催化剂；配体；催化活性；选择性 中图分类号：TQ 426．8 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)10-0042-03 仅一烯烃是指双键在分子链端部的c 以上的 性中心的形成是通过加入过量的Et2A1C1，将四面体 烯烃，是重要的有机原料和化工产品，结构式为 结构的Cp：TiRC1变为具有空配位的八面体结构，一 R—CH=CH，，主要用作线性低密度聚乙烯(1J,DPE)的 般认为其催化活性中心如图1所示。 共聚单体、合成增塑剂用醇、表面活性剂和洗涤剂的 R 中间体。此外，直链仅．J烯烃用于合成润滑油是发展 迅速的应用领域，如1 癸烯三聚物的加氢产物是高 级车用润滑油的组分， _J烯烃还广泛用于制乳化剂、 皮革处理剂、防锈剂、织物整理剂、纸张用化学品等。 以线性 仅一烯烃(如1一己烯、1_辛烯等)为LLDPE 和线性高密度聚乙烯(HDPE)共聚单体生产的树脂 图1 乙烯齐聚活性中心的形成 制成的薄膜及制品在拉伸强度、冲击强度、撕裂强 八面体活性中心的形成是催化循环的起点。现 度、耐穿刺性、耐环境应力开裂性等许多方面均优于 在已经被大多数人所接受的乙烯齐聚链增长的过程 以1．丁烯为共聚单体生产的LLDPE树脂。因此，乙 中，有机铝化合物先与活性中心配位，使中心金属烷 ＼／／ ／ 烯齐聚制 Ot一烯烃成为研究的热门领域。 基化，然后发生乙烯的插入反应，进行链增长，最后 通过消除完成催化循环过程。 1 前过渡金属催化剂 钛系络合物催化剂在烯烃聚合上占重要地位， 从1970年至今对前过渡金属催化剂…的研究 但钛系催化剂催化活性较低，对c ～c 。烯烃的选择 一 直在进行，这方面的报道也较多。由最初的二元 性不高。 体系以ZrC1 ，HfC14代替TiCL，或采用烷基铝、锌或 1．2 锆系催化剂 锂等有机金属化合物作为催化剂的另一组分，到加 锆系催化剂催化乙烯齐聚条件温和，对线性 Ot一 入PPh3、n—BuOH、n—C H】lOH及c6H5COOH等齐聚 烯烃选择性高，催化剂廉价易得。 活性较高的三元体系以及含有稀土元素的催化剂。 (1)ZrCL和烷氧基锆催化剂。催化体系主要由 1．1 Ti系催化剂