结构化学习题解丛陴5(北大).pptVIP

利用分子的对称性将久期方程化简，求出x，代回久期方程，结合归一化条件求出组合系数ci , 进而写出分子轨道。将x代入 ，可求出与分子轨道相应的能级。 考虑对镜面 σⅠ和σⅡ都对称，则有c2=c3=c4，于是久期方程可化简为： x c1 + c2 =0 c1 +x c2 =0 令其系数行列式为： 解之得： 将x=- 代入简化的久期方程并结合归一化条件 ，得： c1 =1／ ， c2 = c3 = c4 =1 ／ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由此可得分子轨道： 相应的能量为： E1=α-xβ=α+ β 将x= 代入简化的久期方程并结合归一化条件 得： c1 =1／ ， c2 = c3 = c4 =1 ／ 由此得分子轨道： 相应的能量为： E4=α-xβ=α- β 考虑对镜面σⅡ反对称，有c2 =- c3 ， c1 = c4 =0。代入久期方程后可推得x=0。将x=0代入x = (α － E) ／β，得E2=α。根据归一化条件 可推得c2 =- c3 =1 ／ ，故分子轨道为： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 第五章 多原子分子的结构和性质 习题解答 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状： XeF4，XeO4，XeO3，XeF2，XeOF4。 [解]：根据价电子对互斥理论，按照ALmEn计算m+n数→确定价电子空间分布→计算孤对电子数n及其分布→找出分子可能的几何构型这样的思路，再考虑电子对的特殊作用（特别是夹角小于或等于900的电子对间的排斥作用）、元素的电负性是否有多重键（粗略推断几何构型时按键区数计算，比较键角大小时需加以区别）以及等电子原理等，即可确定许多分子的几何构型。按此思路和方法处理上述分子，所得结果列表如下： [5.3] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4 m+n(不计π电子) 6 4 4 5 6 价电子空间分布 八面体 四面体 四面体 三角双锥 八面体 孤对电子对数 2 0 1 3 1 配位原子数(σ电子对) 4 4 3 2 5 几何构型 正方形 四面体 三角锥 直线形 四方锥 ? 利用价电子对互斥理论说明AsH3，ClF3，SO3，等分子和离子的几何形状，并指出哪些分子有偶极矩。 [解]：按5.3题的思路和方法，尤其要考虑“肥大”的孤对电子对对相邻电子对有较大排斥作用这一因素，即可推测出各饿饭脑子和离子的几何形状，进而判断出分子是否有偶极矩。结果示于下表： [5.4] Evaluation