气相色谱流动相翟谀柱色谱仪器分析方法.ppt

第十一章 气相色谱法（GC, gas chromatography); 色谱法从上个世纪初发现以后，一直用液体作流动相，直到50年代才有科学家首次用气体作流动相，成功地创建了GC法. GC法的创立是色谱发展史上的一次飞跃。它从经典LC简单柱层析分离，发展成精密的仪器分析，不仅能高效分离，还能高灵敏度定量。由于他们对色谱法的巨大贡献，1952年获得了诺贝尔奖。 第一台GC仪的问世是在1956年，GC仪至它诞生以来，不负众望，成为了一种应用非常广泛，非常重要的分析仪器，广泛应用于医药卫生、环保、化工、医药工业、农业、体育、公安等各个领域。 ; GC法在预防医学领域应用也非常广泛，空气检测、水质分析、食品检验、生物检测等都要用GC法，对空气、水、食品和生物制品中毒物、污染物进行定量测定。因卫生试样一般成分复杂，干扰???多，待测组分含量微，尤其需要用GC法，先分离，再定量，分离、定量一次完成。 如：蔬菜、水果中农药残留量分析。食品中VK1和VK2的分析。;一. GC法的分类; 二. GC法特点;3. 样品用量少; 气路系统 进样系统 分离系统 检测系统 记录及数据处理系统;GC模拟流程图;;;四.气相色谱法的分离过程; 五. 气相色谱图及常用术语 　色谱图 ——组分产生的电信号随 t 变化的曲线。 　色谱峰 ——曲线上突出部分，在完全分离的情况下，每一个峰代表一个组分。 色谱峰可用三项参数来描述：; 1.基线（baseline)——仅载气通过检测器时产生的响应信号曲线。; 2.保留值（可用t 或V 表示，一般多用时间表示） （1）死时间（dead time) tM——不被固定相滞留的组分从进样到出峰最大值所需时间。 （即：不和固定相作用组分随载气流经柱空隙所需时间。或组分分配在流动相的时间） 测定：测空气或甲烷的tR ; （2）保留时间tR (retention time) ——组分从进样到出峰最大值所需时间。 （3）调整保留时间tR’ ——组分被固定相滞留所需时间。即：和固定相作用所需时间。 关系式： tR = tM + tR’ 或 tR’ = tR - tM 即： tR包括组分被固定相滞留和不被固定相滞留所需时间总和。 （4）相对保留值rij（relative retention time)——在相同操作条件下两组分的调整保留值之比。; 作用：定性, 它表示色谱柱对两组分的选择性。 ris = 1，两峰重合，无选择性； ris? 1，两峰顶分开，有选择性。 ris比1愈大，选择性愈好，所以叫选择性因子。 ris只与组分、固定相性质、温度有关，其他条件变化时（如：载气流速、固定相填充疏密等对tR 有影响），对t′R1、t′R2 影响相同，其比值不变。 ?对某两组分来说，固定相、柱温一定， rj s为常数。 ?可定性。;tR; 4、区域宽度 峰宽W——过峰的拐点做切线，与峰底相交两点间距离； 半峰宽W1/2——1/2h处的峰宽（易测量，常用） 标准偏差?——0.607h峰宽之半（拐点）（峰服从正态分布） 即：两拐点间距离为2 ?，W0.0607h=2 ?； ; ? 的大小表示组分经分离后流出色谱柱的分散程度，? 越大，流出组分越集中。 色谱峰： 对称峰、拖尾峰、前沿峰 原因：与组分、固定相性质、操作条件、进样量、进样技 术有关; 5、容量因子k（分配比） k与保留值的关系： ; k?， tR’ ?，被固定相滞留作用?, 峰越宽（柱效?)； k ? ，组分在固定相相对质量?，柱容量 ?。 在完全分离的前提下，峰越窄越好。 k的值应适当，即固定液用量适当。 k太小，柱容量太小，分离效果差 k太大， tR ?，峰变宽，柱效?。; 第二节 气相色谱