第二章固体试样的分解2014.pptVIP

8.归纳总结常用熔剂的如下内容；(1)熔剂名称；(2)分解试样时的通常用量；(3)适宜器皿及使用注意事项；(4)分解试样时的温度和时间；(5)熔剂性质、应用及主要反应类型。 9. 分解试样常用的方法大致可分为哪两类?什么情况下采用熔融法? 10.酸溶法常用的溶剂有哪些? 习题和复习题 10.简述增压溶样、超声振荡溶解技术、电解溶解技术和微波加热溶解技术的原理和方法。 11.查阅相关文献，阐述新的分解样品的方法。 习题和复习题 高温下分解生成的硫酸酐可穿越矿物晶格而对矿样有很强的分解能力，使矿样中金属转化成可溶性硫酸盐。因此，用钾、钠的硫氢酸盐熔融分解与用焦硫酸盐分解的实质是相同的。 KHSO4(K2S2O7)可分解钛磁铁矿、铬铁矿等以及铁、铝、钛的氧化物。 使用时，需先加热，除去水分，冷却再加试样，慢慢升温，以防飞溅。 §2.4 干法分解法 五、硼酸和硼酸盐分解法 硼酸加热失水后为硼酸酐(B2O3)。硼酸及硼酸酐为酸性熔剂，对碱性矿物溶解性能较好，如铝土矿、铬铁矿、钛铁矿、硅铝酸盐等。 同时，当样品中含有氟时，可使氟以BF3形式挥发除去，消除氟对SiO2测定的影响。另外，由于不引进钾、钠盐，用硼酸(或硼酸酐)熔融分解试样，可同时测定钾和钠。 §2.4 干法分解法 Na2B4O7则为碱性熔剂，可分解刚玉、锆英石和炉渣等。 LiBO2和Li2B4O7，也是碱性熔剂，可分解硅酸盐类矿物及尖晶石、铬铁矿、钛铁矿等，但熔融物最后冷却呈球状，较难脱埚和被酸浸取。若将Li2CO3与硼酸(或硼酸酐)以(7：1)~(10：1)的比例混合，并以5～10倍于矿样质量的此混合物(此混合物经灼烧后成为Li2CO3—LiBO2混合物)于850℃熔融10min，所得熔块易于被HCl浸取。 §2.4 干法分解法 六、铵盐分解法 铵盐熔融分解试样的机理是基于铵盐在加热过程中可以分解出相应的无水酸，无水酸在较高温度下能与试样反应生成相应的水溶性盐。 §2.4 干法分解法 几种强酸的铵盐的分解反应如下： NH4Cl NH3＋HCl 2NH4NO3(s) HNO3＋N2O(g)＋2H2O(g)＋NH3 (NH4)2SO4 2NH3＋H2SO4 NH4F(s) HF＋NH3 使用单一铵盐或它们的混合物可以分解硫化物、硅酸盐、碳酸盐、氧化物及铌(钽)矿等。 铵盐易吸湿潮解或结块，使用前应烘干，否则加热时易溅跳。 §2.4 干法分解法 七、有机及动植物样品的分解-干式灰化法 将试样置于马弗炉中加热（400-1200℃），以大气中的氧作为氧化剂使之分解，然后加入少量浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物。 1、氧瓶燃烧法（有机物中的金属或非金属元素）； 2、燃烧吸收法（测定有机物中的碳氢元素），烧碱石棉吸收CO2、高氯酸镁吸收H2O §2.4 干法分解法 不加入（或少加入）试剂，避免引入杂质，方法简便；但少数元素的挥发或器壁上粘附金属会造成一定的损失。 3、低温灰化法（易挥发成分的测定） 射频电波产生活性氧游离基，低温（100 ℃ ）氧化有机物 特点： §2.4 干法分解法 喷溅损失 挥发损失 吸附损失 与容器反应造成的损失 分解试样带来的误差 §2.5.1 增压(封闭)溶解技术 §2.5.2 超声波振荡溶解技术 §2.5.3 电解溶解技术 §2.5.4 微波加热分解技术 §2.5 其它分解技术 §2.5.1 增压(封闭)溶解技术 较难溶的物质往往能在高于溶剂常压沸点的温度下溶解。采用密闭容器，用酸或混合酸加热分解试样，由于蒸气压增高，酸的沸点也提高，因而使酸溶法的分解效率提高。 在常压下难溶于酸的物质，在加压下可溶解，同时还可避免挥发性反应产物损失。 §2.5 其它分解技术