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.酸碱解离平衡要点
第五章 酸碱平衡; 第一节 酸碱理论 第二节 弱酸和弱碱的解离平衡 第三节 酸、碱溶液H3O+,OH-浓度的计算 第四节 缓冲溶液 ;第一节??? 酸碱理论;一、酸碱电离理论(1887 阿伦尼乌斯);二、酸碱质子理论(1932布朗斯特和劳莱);(1)酸与碱这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱的共轭关系。酸失去质子后即成为其共轭碱,碱得到质子后即成为其共轭酸。 (2)酸碱质子理论扩大了酸和碱的范围,酸和碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。 (3)有些物质既可以作为酸给出质子,又可以作为碱接受质子,这些物质称为两性物质。 (4)在质子理论中没有盐的概念。; ; 酸碱反应的方向和限度取决于酸和碱的相对强弱。酸越强,给出质子的能力越强,碱越强,接受质子的能力越强。因此,酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用,生成较弱的碱和较弱的酸的过程: ;三、酸碱电子理论(1923路易斯); 酸 + 碱 = 酸碱配合物 例如:HCl + :NH3 = [H←NH3]+Cl- BF3 + F- = [F→BF3]- Ag+ + 2:NH3 = [H3N→Ag←NH3]+;酸碱电子理论: 优点:路易斯酸、碱范围极其广泛,不受某元素、某溶剂或某种离子的限制,是目前应用最为广泛的酸碱理论。 不足:对酸碱认识过于笼统,因而不易掌握酸碱的特征,也使不同类型反应之间的界限基本消除,最大的缺点是不易确定酸碱的相对强度。 ;四、软硬酸碱理论(1963 皮尔逊);(二)软硬酸碱规则;第二节 弱酸和弱碱的解离平衡 ;一、一元弱酸和一元弱碱的解离平衡;了解:为了书写方便,令{c(B)}=c(B)/c?,则{c(B)}是B的浓度以mol·L-1为单位时的数值,称为相对浓度。则上式可简化为:; 在一元弱碱B溶液中,存在B和H2O之间的质子转移反应: 达到平衡时: ;一元弱碱的标准解离常数越大,一元弱碱溶液中OH-的相对平衡浓度就越大,则它的碱性就越强。例如:;二、多元弱酸和多元弱碱的解离平衡; 第三步解离: 溶液中的H3O+离子主要来自H3PO4的第一步解离。多元酸的相对强弱???取决于 的相对大小, 越大,多元酸的酸性就越强。 ; 第一步解离:; 由于 ,因此溶液中的OH- 主要来自 的第一步反应。多元弱碱的相对强弱就取决于 的相对大小, 越大,多元碱的碱性就越强。;三、弱酸的标准解离常数与其共轭碱的标准解离常数的关系;以上两式相乘得:;例5-2 已知 时,HAc 的 为 1.8×10-5,计 算 Ac- 的 。 ;第三节??酸、碱溶液H3O+,OH-浓度的计算; 注意: 基础化学中计算H3O+ 浓度或OH-浓度时通常允许有不超过±5%的相对误差。 当两个数相加减时,若其中的较大数大于较小数的20倍时,可以将较小数忽略不计。(20倍规则);一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算;Ceq(OH-)可以忽略不计。前式可简化为:;由上式可得:;前式可简化为:;例5-3 计算 0.10 mol·L-1 HAc 溶液的 pH, 已知 Ka (HAc)=1.8×10-5 。 ;一元弱酸HA在溶液中的解离程度常用解离度α表示:;二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算;当 时: 当 ,且 时:;例5-4 计算 0.010 mol·L-1 NH3 溶液的 pH,已知 时Kb (NH3)=1.8×10-5。 ;三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算(三元及以上弱酸近似为二元弱酸后近似计算); 水的解离: 如果又能同时满足 ;此时二元弱酸可按一元弱酸处理。H3O+ 相对浓度计算公式为: ? 除了满足上述两个条件外,若还能满足
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