第4章_生物碱是.ppt

积累经验 利用经验 第九章 生物碱 （Alkaloids） 基本内容 生物碱的概念及其在植物界中分布规律。 生物碱的主要物理化学性质， 碱性强弱的影响因素及判断方法、 游离碱及盐在溶解度方面的差别、氮原子的氧化过程及C-N键的裂解反应。 生物碱的提取分离方法原理。 利用碱性差异或盐的溶解度差异采用pH梯度萃取、分步沉淀或离子交换色谱进行分离的方法。 UV、 IR光谱特征对推测分子骨架、官能团的重要意义。生物碱的NMR特征因骨架类型不同所具有的较大差异。 基本要求 掌握生物碱的结构分类及碱性大小影响因素，并会应用；生物碱的鉴别方法和离子交换色谱原理； 熟悉生物碱成盐过程特点。 了解生物碱的结构鉴定方法。 本章内容 第一节 概述 第二节 化学结构及分类 第三节 理化性质 第四节 提取分离 第五节 波谱特征 第一节 概述 1806年德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine)作为开始 到目前为止已报道的并且结构清楚的已达4000种。 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种。 生物碱是许多药用植物与中草药的有效成分。如： 植物中的生物碱 生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾将其结构进行进行修饰－－－－－普鲁卡因 第一节 概述 一 生物碱的定义 生物碱是指结构中含有负氧化态氮原子、且氮原子多处在杂环上的一类碱性化合物，多数能与酸成盐，具有较强的生理活性。 二 生物碱的分布 在植物中分布较广。如双子叶植物：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。 第一节 概述 三 生物碱的存在形式 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸 类：乌头酸、绿原酸等； 无机酸：硫酸、盐酸等。 3.酰 胺：如：喜树碱、秋水仙碱等 4.氮杂缩醛：如：阿马林 阿替生等。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物生物碱约一百余种 6.其 它: 如亚胺（C=N)、烯胺(-N-C=C)、氮腈(-N-CN))等。 第一节 概述 四、命名规则 1. 类型的命名 ⑴母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 2.单体成分的命名 ⑴以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶萩碱 ⑵也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠) ⑶以人名命名的；如：pelletierine(如石榴碱, 为纪念化学家 Pierre Joseph Pelletier)。 ) 第一节 概述 五、分类方法 1.按植物来源分类； 如：黄连生物碱，长春花生物碱； 2.按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱 有机胺类生物碱； 3.按生源结合化学分类； 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。 本章内容 第一节 概述 第二节 化学结构及分类 第三节 理化性质 第四节 提取分离 第五节 波谱特征 第二节 化学结构及分类 从化学结构入手，生物碱可分为 1.杂环衍生物：指氮原子处于杂环上的 2.有机胺类：氮原子不处于环状结构上； 3.肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基， 并且大多属于大环结构，不同于 生物体中的肽类成分，因为组成 的氨基酸多是不常见氨基酸如： 劳纳灵、后马林等。 第二节 化学结构及分类 第二节 化学结构及分类 一 杂环衍生物 1.吡咯衍生物 由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。 一 杂环衍生物 1.吡咯衍生物 简单的吡咯衍生物 （结构简单、数目少、活性弱） 一 杂环衍生物 1.吡咯衍生物 一 杂环衍生物 1.吡咯衍生物 吲哚里西啶（indolizidine）衍生物 一 杂环衍生物 2. 吡啶衍生物 由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。 分：简单吡啶衍生物（结构简单，有的以液体存在） 喹诺里西啶 一 杂环衍生物 2. 吡啶衍生物 一 杂环衍生物 2. 吡啶衍生物 喹诺里西啶生物碱数目不多，中药苦参中大 多属于此类 一 杂环衍生物 3. 莨菪烷（tropane）衍生物 由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。 分：颠茄生