第二章热力学第二定律-相平衡热力学.doc

相平衡热力学 题1. 0℃时水的摩尔体积是18.018 cm3，冰的摩尔体积是19.625 cm3，为使冰点下降0.1度，需增加外压1347.6kPa。 （1）求冰在0 ℃时的溶化焓 （2）求水的凝固点降低系数kf （3）将少量蔗糖溶于水，在100kPa下，冰点下降为-0.40℃。求该溶液在100℃时的饱和蒸气压。 题2.某非挥发性溶质的水溶液是理想稀溶液，已知该溶液在258.2K，100kPa时与纯冰平衡共存，试求该溶液在298.2K时的蒸气压和渗透压。已知冰的摩尔熔化焓为6.008 kJ?mol－１；298.2K时水的蒸气压为3160Pa。 题3．已知288.15K时纯水的饱和蒸气压为1705Pa，现将1 mol NaOH溶解在4.559mol水中，测得该溶液的饱和蒸气压596.5Pa，求： （1）溶液中水的活度； （2）纯水和溶液中，水的化学势的差值。 答案 题1：[题解]： （1）由克拉佩龙方程式得： （2） （3） [剖析]：本题先用克拉佩龙方程求出冰的摩尔熔化焓，进而用其计算水的凝固点降低系??kf，再计算出给定溶液的质量摩尔浓度，换算成摩尔分数，最后应用拉乌尔定律求出给定溶液在100 ℃时的饱和蒸气压，具有较强的综合性。要求能够熟练运用相关的公式。 题2：[题解]：先求水的凝固点降低系数kf 根据拉乌尔定律有： [剖析]：本题通过求水的凝固点降低系数kf，计算出给定溶液的质量摩尔浓度，最后应用拉乌尔定律及渗透压公式进行计算。本题所给的稀溶液凝固点降低数值这一条件较为隐蔽。 题3：[题解]： （1） （2） 因为 所以 [剖析]： 本题考察真实溶液中溶剂的活度定义，及与之有关的溶液中溶剂的化学势的表达式。要注意，真实溶液中溶剂的标准态为T、P?下的纯溶剂，在P与P?差别不大时， ，