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MDI 简介及生产工艺综述 MDI 是二苯基甲烷二异氰酸酯（纯 MDI）、含有一定比例纯MDI 与多苯基多亚甲基多异氰 酸酯的混合物（聚合 MDI）以及纯 MDI 与聚合 MDI 的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的 原料，少量 MDI 应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和 优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟 的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS 后第六大塑料，已广泛应用于国 防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活 不可缺少的新兴材料。 MDI 和 TDI 互为替代品，都是生产聚氨酯的原料。目前 MDI 的价格略贵一些， 但毒性 比 TDI 低，同时 MDI 形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。 化学名??：二苯基甲烷二异氰酸酯 产品分类：纯ＭＤＩ、聚合ＭＤＩ、液化ＭＤＩ、改性ＭＤＩ等。 物理性质： 纯ＭＤＩ：常温下为白色到微黄色晶体，储藏温度为５度以下，保质期为三个月，包装 一般为２５０公斤铁桶充氮包装（槽车充氮为１０天保质期）。 聚合ＭＤＩ：无色棕褐色液体，常温保存，保质期两年，包装一般为２５０公斤铁桶充 氮包装。 现有技术：目前全球流行的MDI 生产方法基本是以苯胺为原料，经光气法以后再还原形 成粗品的 MDI 产品，再经分馏装置，分离出纯 MDI 和聚合 MDI。 必威体育精装版技术：由于光气其巨大的危害性，所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代 光气法生产，如碳酸二甲酯法，但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例，根本 无法应用于大规模的生产。 主要供应商： 欧美企业：巴斯夫、拜耳、亨斯迈、陶氏 日韩企业：日本聚氨酯、三井、锦湖三井 国内企业：烟台万华 应用领域： 纯ＭＤＩ：浆料、鞋底原液、氨纶、ＴＰＵ、聚脲喷涂等等 聚合ＭＤＩ：硬泡、ＣＡＳＥ领域 ＭＤＩ销售模式： 纯ＭＤＩ：中间商（极少）、下游工厂 聚合ＭＤＩ：中间商（杂而多）、硬泡组合料工厂、下游工厂 MDI 客户开发： 纯ＭＤＩ：浆料、鞋底原液、氨纶和ＴＰＵ 聚合ＭＤＩ： 中间商： 组合料工厂： 硬泡下游：冰箱冰柜厂、集装箱、冷藏车、太阳能热水器和电热水器、消毒柜、仿木家 具、ＰＵ板材等等。 ＣＡＳＥ：胶粘剂、密封剂、涂料等 MDI 在气雾剂（制药行业）中的意思： MDI=Meter Dosage Inhaler 也就是定量吸入式的意思。 MDI 制造工艺——光气法 用苯胺与甲醛在酸性条件下进行缩合是国外生产 MDI 完全成熟的技术路线、反应物用碱中和 后进行蒸馏，得到二苯基甲烷二胺（MDA）。将 MDA 用溶剂溶解后，进行光气化反应制成多 苯基多异氰酸酯 4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合 PMDI，再进行蒸馏精制，得纯 MDI。 游离胺与光气反应是 MDI 最重要的方法，反应前先将胺溶解在惰性溶剂内，于低温下 连续地加入相同溶剂的过量光气，形成氨基甲酰氯和胺盐酸盐浆料，再加热至高温，并通入 过量光气，直至获得清澈的溶液。此反应在约 20%的溶液中进行，为减少副反应，光气必须 过量 50%以上。光气对人体毒性大，并具有杀伤力，为此中央对之控制极严，而且，光气法 生产投资大，光气不便运输和贮存，产生的氯化氢严重腐蚀设备，生产要求苛刻，操作危险 性大，设备检修不易。如今，人们都在积极开发替代光气的方法。 美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产 TDI 和 MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成氨基甲酸酯，再用五氧化二磷和三乙胺做脱水 剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看，今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热 解成 MDI。据报道，德国 BASF 公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业生产装置。朝 日公司报导的数据显示，非光气法较光气法生产成本降低 20%。 氨基甲酸酯法是将苯胺与氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再与硝基苯在硫酸存在 下生成 MDI 的混合物，再经蒸馏得成品。 苯胺先与一氧化碳，乙醇和氧气反应生成苯胺基甲酸乙酯（EPC）。然后 EPC 与甲醛 液进行浓缩生成双核甲撑二苯二氨基甲酸乙酯（MDV），