何延红第八章芳烃-final教程.ppt

*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;1.五种常见的亲电取代反应 ;*; 1、机理 Step 1: 类似烯烃，亲电试剂进攻苯环的pi-键，形成碳正离子 ;*;*;以下几种亲电取代反应仅亲电试剂不同： —— Cl-Cl+ - -AlCl3 —— Br-Br+ - -FeBr3 —— I+ (obtained by I2 + HNO3) —— +NO2 (obtained by HNO3 + H2SO4) —— +SO3H 磺酸基(from H2SO4) or SO3 —— R+ (obtained by R-Cl + AlCl3) —— RC+=O (obtained by RCOCl + AlCl3) ;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;强致钝基和中等致钝基，间位定位基：;*;*;卤素—— 弱致钝基，既具有吸电子的诱导效应，又具有给电子的共轭效应，从反应速率比苯低可以得知吸电子作用更强；但正因为具有给电子的共轭作用，使得它成为邻、对位定位基。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;烷基苯的α-氢原子受苯环的影响比较活泼，在高温、 光的作用下，则发生α-氢原子被卤原子取代。 ;机理：;*;*;??果结构中有C=C或C?C，则先还原C=C、C?C;(2) 伯奇 还原 （Birch Reduction）;I;?－异构体 杀虫效果最好;p轨道形成封闭的共轭体系 sp2-sp2有微弱重叠，形成另一个?键，与苯环的?体系相互垂直，位于苯环之外。;二、苯炔的制备;2. 用邻二卤代苯与锂或镁反应制备;;三、苯炔的反应;*三烷基硼、卤素、卤化汞、卤化锡、卤化硅等亲电试剂均易与苯炔发生亲电加成。;4 环加成反应;四、芳香亲核取代的苯炔中间体机制;（3）;（4） 在NH3(l)+KNH2中的反应速率为： ArBr ArI ArCl ArF;ClF C-X键的断裂是决定反应速率的一步;3 反应规律;（2） 氨基进入炔键的位置 ;硝基对苯环的影响;若某基团的邻、对位有硝基等吸电子基团时，芳香亲核取代反应易发生。硝基是一个强吸电子基团，在芳香亲核取代反应中能活化它的邻对位基团。;eg.;①NaHCO3溶液，130oC;NO2能活化它的邻、对位基团 离去基团不仅限于卤原子 亲核试剂不仅限于OH-;反应机理 （加成—消除过程）;说明;8.6 多环芳烃 多苯代脂烃 ——链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*