大学物理化学授课课件复件第19章_过渡金属(一)xiugai(本科专业).pptVIP

;IIIB至VIII族(不包括镧以外的镧系和锕以外的锕系) --------称为过渡金属,即d区元素 共六族，八个纵列，25种元素;§19.2 基 本 性 质;◆ 同一元素，多种氧化态 部分(n-1)d电子参与成键;d电子达到或超过5时,轨道逐渐趋于稳定.高氧化态逐渐不稳定,呈强氧化性.;;对比主族元素：恰好相反 IIIA IVA VA 第六周期 Tl （Ⅲ) Pb(Ⅳ) Bi(Ⅴ) 强氧化性（低稳定性） （6s2 惰性电子对效应）;◆ 同一周期;镧系收缩的结果;● 从57 La – 71 Lu，原子序数递增，增加的电子进入4f轨道(4f 0 ~145d 0~16s 2)；4f电子位于内层， Z*增加很小。 ; 镧系收缩的影响;● 熔点、沸点高 熔点最高：钨(W) ● 硬度大 硬度最大：铬(Cr) ● 密度大 密度最大：锇(Os);◆ 化学性质;Sc2O3 TiO2 CrO3 Mn2O7 碱性 两性 较强酸酐 强酸酸酐;◆ 同一元素不同氧化态; ;形成配合物倾向：比主族 Mn+大得多;一、铬 单 质;● 与非金属反应 高温下与卤素,硫, 氮, 碳等反应;③ Cr与冷浓HNO3 （冷浓H2SO4 ） 钝化;二、铬的化合物;经灼烧的Cr2O3不溶于酸,但可用熔融法变为可溶盐.;● Cr (III)盐和亚铬酸盐;● 铬(III)的配合物; ◆ Cr (VI)化合物;矿物为铬铁矿 (FeCr2O4);● 重铬酸盐(酸性介质中)的强氧化性;● CrO3;(1)铬酸洗液 (2)高锰酸洗液 (3) 过硫酸洗液(4) 王水 (5)次氯酸洗液 (6) 氟硅酸洗液(7) 过氧乙酸的 硫酸溶液 ;Cr(Ⅲ)的鉴定;;三、钼和钨的化合物;● 多酸 由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸”;●原子簇化合物;§19.6 锰 副 族;◆ 化学性质;◆ 锰元素电势图;◆ 锰的自由能-氧化态图 （pH=0）;◆ 酸介质中，Mn2+还原性不强(稳定)------- 只与 强氧化剂 (NaBiO3、PbO2 、S2O82- 、H5IO6)反应;MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2?(白) + Na2SO4;MnO2;K2MnO4 ;④ 碱性介质，热力学稳定态 熔碱 + 氧化剂 + MnO2 → MnO42-盐;;● 强氧化性（氧化剂）;◆ KMnO4的还原产物与介质有关： 在强酸性介质，还原产物：Mn2+ (肉色) 在弱酸性、中性、弱碱性介质，还原产物：MnO2 （棕黑色） 在强碱性介质，还原产物：MnO4-（绿色）;● KMnO4 + H2SO4(浓、冷) → Mn2O7 （高猛酸酐） ; 锰能生成以下各种氧化物： MnO Mn2O3 MnO2 (MnO3) Mn2O7 碱性 弱碱性 两性 酸性 酸性 相对应氧化物的水合物： 碱性增强 Mn(OH)2 Mn(OH)3 Mn(OH)4 H2MnO4 HMnO4 酸性增强 氧化性增强;;1. 随周期性的增加，为什么主族元素 低氧化态趋于稳定，而过渡元素高氧化态趋于稳定？;2. 写出反应方程式．（1)重铬酸钾可被乙醇还原，该反应可监测司机 是否酒后驾车。;（3）高锰酸钾分别在酸性、中性、碱性溶液中与亚硫酸钠反应。;（4）碱性铜酸盐溶液用葡萄糖还原，析出红色氧化亚铜，医学上用此反应可检测糖尿病。;3.填空： 大多数过渡元素原子的最外层有___个s电子，次外层有____个d电子，价层电子构型的通式为____；大多数过渡元素的水合离子显示一定的颜色，其原因在于___ ，发生___跃迁吸收某些波长的可见光。