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§7.1 电解质溶液 7.1.1 电解质溶液 在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物叫电解质 如:酸、碱、盐都是电解质,它们的水溶液都能导电,但导电能力不同。 据电解质在水中的导电能力不同,可将电解质分为:强电解质(如KCl、HCl等)和弱电解质(HAc、NH3·H2O) 人体体液和组织液中含有多种电解质离子(如K+、Na+、HCO3-、 CO32-、PO43-等),这些离子在维持体内的渗透平衡、酸碱平衡以及在神经、肌肉等组织中的生理、生化过程起着重要作用。 7.1.2 离子浓度与活度 1.离子活度 离子的有效浓度(a) 2. 离子强度 (I) 活度系数γ与溶液中离子的浓度有关,还与离子的电荷数有关。 I可以定量地描述这两个物理量对活度系数的影响. * 7.2 .1历史回顾 7.2.2 酸碱电离理论依据 ①1887年拉乌尔解决了稀溶液的依数性,但是电解质不服从拉乌尔定律,且ΔTb、ΔTf偏大(参见第一章); ②电解质溶液能导电。 7.2.2 酸碱电离理论的局限 7.2.3 酸碱质子理论提出 7.2 .3 酸碱质子理论-定义 “轭”的旨意 讨论: ①酸碱相互依存,不可彼此分开(酸中有碱,碱中有酸,酸可变碱,碱可变酸); ②酸碱概念具有更广泛的含义 ? 分子 阳离子 阴离子 酸 HF NH4+ Fe(H2O)63+ HCO3- 碱 NH3 [Fe(H2O)5(OH)]3+ CO32- ③质子论中没有盐的概念,分别是离子酸、碱或是酸碱混合物; ④质子理论酸碱概念具有相对性,H2PO4-既可是酸又可是碱,即两性物质; 例:根据酸碱质子理论,下列叙述中不正确的是(C) A.酸碱反应的实质是质子的转移 B.化合物中没有了盐的概念 C.酸愈强,其共轭碱也愈强 D.酸失去质子后就成为碱 E.酸碱反应的方向是强酸与强碱反应生成弱碱和弱酸 (1)实质:两个共轭酸碱对之间的质子传递。 ②酸和碱的中和反应 7.2.3 酸碱质子理论-特点 两种理论的比较 电离理论 质子理论 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 不同温度下水的离子积常数 溶液的pH 7.3 弱酸、弱碱水溶液的解离平衡 1 一元弱酸和弱碱 1.一元弱酸和弱碱 (1)解离平衡 利用Ka值比较弱酸的强弱 与Ka 都可表示弱电解质的相对强弱; 解离常数─化学平衡常数(只与本性,与浓度无关,对某一弱电解质而言是一特征常数) 解离度─平衡转化率,(与本性,与浓度)。 解离度与解离常数的关系。 (4)一元弱酸弱碱的水溶液酸度 一元弱酸、弱碱溶液pH的求计算 【例】 [例7.4] (5)离子酸(碱)的解离常数 能查到分子酸(碱)的解离常数,而离子酸(碱)的解离常数可由计算得到。即: 例:已知HCN的Ka = 5.0×10-10 mol/L,则CN-的碱常数Kb为 (A)5.0×10-14 (B)5.0×10-10 (C)2.0×10-6 (D)2.0×10-5 (E)2.0×10-4 例:计算下列溶液的pH. (1)0.10mol/L 氨水(Kb=1.77×10-5) (2)0.10mol/L KCN溶液(Ka=4.93×10-10) 解 (1)c/Kb=0.10/1.77×10-5646 pOH=-lg[OH-]=2.88, pH=11.12 (2) Kb=Kw/4.93×10-10=2.01×10-5且c/Kb500 pOH=-lg[OH-]=2.85, pH=11.15 2 多元弱酸溶液的离解平衡 例7-5 3. 两性物质水溶液 NaHCO3水溶液, 例 计算0.10 mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。 解: 因cKa2>20Kw,且c>20Ka1 7.3 酸碱平衡的移动 7.3.1 稀释的影响 7.3 酸碱平衡的移动 7.3.1稀释的影响 例:将0.10mol/L的HAc溶液加水稀释至原体积的二倍时,其[ H+]和pH值的变化趋势各为 ( ) (A)增加和减小 (B)减小和增大 (C)减小和减小 (D)为原来的一半和增大 (E)为原来的一倍和减小 7.3.2同离子效应 一元酸(碱)的分布分数 一元弱酸的分布分数图分析 二元弱酸 结论 1)分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念
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