14 β-二羰基化合物和有機合成.ppt

第十四章 β-二羰基化合物和有机合成 ;????β-二羰基化合物;(一) 酮-烯醇互变异构 ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α-H的酸性增加，在强碱(碱性大于OH－，多数用醇钠或氢化钠)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交叉酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(乙) 成酸分解 ; (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（乙）制二酮 ;制1,6-二酮： ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及??用 ;(2) 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 ;(乙) 制二元羧酸 ;(四) 其它含活泼亚甲基的化合物 ;例如： ;Knoenenagel反应： ;(五) Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如： ;本章重点：