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电化学分析法;电化学分析法 使待测对象组成一个化学电池，通过测量电池的电位、电流、电导等物理量，实现对待测物质的分析。根据测定物理量的不同，电化学分析法又分为电位分析法、库仑分析法、伏安分析法等。 ;1 电化学分析法的基础知识 ;电极反应：阳极 阴极;电极反应：阳极 阴极;1.2 电极电位(Electrode Potential);将电极电位表达式以常用对数表示，并将有关常数值代入，可写为 　　　　　　 ????????????????????　　（25℃） 　　 上式即著名的能斯特方程。 　　当溶液很稀时，活度可近似用浓度代替，上式可定为　　　　　　 ???????????????????????　　　　 ;如果电极反应为　　　　　　 ?????????????25℃时有　　　　　　 ??????????????????????　　　　　　　　　　　 金属离子活度 ?????? ，则上式可定为　　　　　　 ??????????????????????　　　　　　　　　　　 假定是Ag丝插入AgNO3中，则电极反应为 　　　　　　 ????????????那么，在25℃时的电极电位为　　　　　　 ?????????????????????　　　　　 ;如果电极体系是由金属、该金属难溶盐和该难溶盐的阴离子组成，如Ag-Agcl-Kcl电极体系，电极反应为 　　　　　　　　　　　　　　　 ?????????????????　　当存在Agcl时，银离子活度 ??? 将由溶液中氯离子活度 ??? 和氯化银的溶度积KAgcl来决定。　　　　　　 ??????????????　　　　　　　　　　　　　　　则　　　　　　 ?????????????????????????????????　　　　　　 ?????????????????????　　　　　　　　　　　 当 ?? ?一定时，其电极电位是稳定的， ;标准电极电位与标准氢电极;1.2 电位分析法(Potentiometry) ;参比电极(Reference electrode) ;银-氯化银电极也是一种广泛应用的参比电极，它是浸 在氯化钾中的涂有氯化银的银电极，其电极反应为　　　　　　　　　  　　银-氯化银电极也是随温度和氯化钾的浓度变化, 商品银-氯化银电极的外型类似于甘汞电极的外型。在有些实验中，银-氯化银电极丝（涂有Agcl的银丝）可以作为参比电极直接插入反应体系，具有体积小，灵活等优点。另外，银-氯化银电极可以在高于60℃的体系中使用，甘汞电极不具备这些优点。 ;指示电极(Indicator electrode);问题：什么是指示电极、工作电极、参比电极、辅助电极（对电极）;玻璃膜电极(Glass membrane electrode);由于 是恒定的，因此 　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　玻璃膜电极内部插有内参比电极，因此，整个玻璃膜电极的电位 如果用已知PH值的溶液标定有关常数，则由测得的玻璃电极电位可求得待测溶液的PH值。　　玻璃膜电极对阳离子的选择性与玻璃成分有关。若有意在玻璃中引入Al2O3或B2O3成分，则可以增加对碱金属的响应能力，在碱性范围内，玻璃膜电极电位由碱金属离子的活度决定，而与PH无关，这种玻璃电极称为PM玻璃电极，PM玻璃电极中最常用的是PNa电极。用来测定钠离子的浓度。;离子选择电极(Ion Selective Electrode) ;硝酸根，钙、钾离子选择电极　　这种电极属于液膜电极(Liquid membrane electrode)。这种电极是由含有离子交换剂的憎水性多孔膜、含有离子交换剂的有机相、内参比溶液和参比电极构成。对于钙离子选择性电极，内参液为0.1mol/L的CaCl2溶液，液体膜为多孔性纤维素渗析膜，该渗析膜中含有离子交换剂(0.1mol/L的二癸基磷酸钙的苯基磷酸二正辛酯溶液)。改变离子交换剂，这种液膜电极可以测定钾离子，硝酸根离子等。 ;气敏电极(Gas Sensing electrode);电位法测量仪器;电位滴定法的仪器又分为手动滴定法和自动滴定法。手动滴定法所需仪器为上述PH计或离子计，在滴定过程中测定电极电位变化，然后绘制滴定曲线。这种仪器操作十分不便。随着电子技术与计算机技术的发展，各种自动电位滴定仪相继出现。自动滴定仪有两种工作方式：自动记录滴定曲线方式和自动终点停止方式。自动记录滴定曲线方式是在滴定过程中自动绘制滴定体系中PH值（或电位值）-滴定体积变化曲线，然后由