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Yunnan University ; [目的要求]： 1.掌握胺的分类和命名； 2.了解胺的物性及胺的光谱性质； 3.掌握胺的化学性质； 4.掌握胺的制备； 5.掌握芳香族重氮化反应及其重氮盐的性质； 7.了解染料与有机化合物分子结构的关系； 8.了解重排反应的类型，理解亲核重排反应。;含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO亚硝酸酯 氮 R—NH2 胺 R—ONO2硝酸酯 化 R—CN 腈 合 R—+N三NX- 重氮化合物 物 RN=N—R 偶氮化合物 ;硝基化合物简介 R—NO2 ArNO2;2. 制备方法;b. 硝基对卤代烃的取代反应;3. 化学性质;不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物;b. α-活性H反应;14.1 胺的分类和命名; 二、胺的命名;14.2 胺的物理性质;14.2 胺的物理性质;;NMR： ;芳胺的分子结构： ;C—N键缩短（1.40?比正常1.47?短） 电子云向环上共轭转移： N原子的碱性和亲核性都大大降低 芳环上的亲电取代活性增强(特别是o、p-位);结构与反应性：;但有些被环状结构固定的三级胺，由于不能翻转， 也可以分离出对映异构体，如：;一、 碱性;一些常见的胺的pKb值： ;⑶ 芳胺;⑷ 取代芳胺;从电子效应看：R基给电子，使N上的电子云更集中，孤对电子接受H+的能力增强，碱性顺序应是：R3N R2NH RNH2 NH3，（在气相中测定或非质子性溶剂中（如CHCl3,CH３CN,Ph-Cl等）测定确按此顺序） 从溶剂效应和空间位阻效应看：N上取代基多，与H2O形成氢键少，与H+结合形成铵离子后，溶剂化稳定作用弱，碱性减弱。;N上的取代基多了，空间障碍就不利于N接受H+—碱性减弱。 具体的胺的碱性是这两种相反因素协同作用的结果，一级胺与三级胺哪个碱性强，要看是什么烃基，不同的烃基得出的次序可能不同。 芳胺的碱性较弱，主要是p-π共轭，N上电子云向苯环转移，N原子与质子结合能力降低。 ;附：N原子上氢的酸性（胺的酸性） ;当N上H被吸电子基团(如： )取代， 酸性大增！ ;a. 产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b 卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； 使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。;季铵盐与强碱作用，则生成季铵碱： ; 霍夫曼(Hofmann)彻底甲基化反应-- 霍夫曼降解生成的烯烃成为霍夫曼烯烃，即取代基较少的烯烃，成为霍夫曼规则，如：;三、 酰基化; 兴斯堡（Hinsberg）反应 ——用于鉴别1o、2 o、3 o胺;酰化反应的应用，如：;四、与HNO2反应;五、胺的氧化： ;Cope消去的立体化学：（顺式消去）;六、芳胺的特性;磺化作用;硝化作用;七. Mannich（满氏）反应;作业： P456: 3 4(1)-(3)(5)(6)(11)(13)(15) 5(4)-(6) 7(1)(3) 9 12 ;14.4 胺的制法;(2) 二硝基化合物的选择性还原—用较弱的还原剂 如Na2S, NaSH,(NH4)2S等;⑶ 腈、酰胺、肟的还原; 三、醛、酮等羰基化合物的还原;小结：①　 0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。 ② 有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。 ③ 无可见的反应现象为脂肪叔胺。 ④ 0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。 ⑤ 有绿色叶片状固体为芳香叔胺。 ＃;14.5 个别重要的化合物;3．胺可作为中间体。;烯胺的制备及在合成上的应用;;14.6 重氮化反应;14.7 重氮盐的性质;c. 合成中的应用(在苯环上某一指定位置引进羟基）;⑶ 卤原子取代;⒉ 保留氮的反应; 什么是偶合反应？ ;弱酸、弱碱或中性介质; 酚类为弱酸性，在酸性溶液中苯氧负离子减少，不利于偶联反应。 ;14.8 偶氮染料 ; 助色基:可使共轭链或生色基的吸收波段移向长波方向。 常见的助色基有：-—NHR，—OH，—OCH3等。; ①?对位红 ;14.9 重要的重氮化合物 ;（２）与酰氯作用——合成增加一个碳的羧酸;（３）与醛、酮等反应 　　　;２、氮烯; (2)氮烯的化学性质和碳烯极其相似,它可以和碳碳双键或叁键发生亲电加成反应,也可以与饱和的碳氢键发生插入反应,如:;３、叠氮化合物;14.10 含氮化合物与人体健康;作业： P456: 3 4(1)-(3)(5)(6)(11)(13)(15)