新型习题3.pptVIP

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新型习题3

1 Y Y Y Y N Y N N Y N Y Y Y;3;;写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式: (1)偶氮二异庚腈 (2)过氧化十二酰(3)过氧化二碳酸二环己酯 (4)异丙苯过氧化氢 (5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠 (6)过氧化氢-亚铁盐 (7)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺 解答:;(5)过硫酸钾-亚硫酸氢钠;以偶氮二异庚腈为引发剂,试写出氯乙烯聚合时的各个基元反应。 解答:(1)引发剂分解;6 (1)引发剂引发,热引发,光引发,辐射引发 (2)引发速率常数或半衰期,分解活化能, (3)聚合方法 聚合温度 引发剂量 聚合物要求 (详见P46);7 用碘量法测定60℃下过氧化二碳酸二环己酯DCPD的分解速率数据如下: DCPD起始浓度[I]0为0.0754mol/l。经0.2,0.7,1.2,1.7小时后测得DCPD的浓度分别为 0.0660,0.0484,0.0334,0.0288mol/l。求该引发剂在60℃下的分解速率常数和半衰期 解答:;???导自由基动力学方程时做了哪些假定?聚合物速率与引发剂浓度平方根成正比 是哪一机理造成的?试分析在什么情况下,自由基聚合速率与引发速率的级数分别 为1级,0级,0.5-1级,以及0-0.5级。 ;对于双基终止的自由基聚合,若每一个大分子含有1.3个引发剂残基,假定无链 转移反应,试计算歧化终止和偶合终止的相对量。 解答:假设通过偶合得到X个大分子,通过歧化得到Y个大分子 则有2X+Y=1.3(X+Y), X:Y=3:7 2X:Y=6:7 ,偶合占6/13,歧化7/13 ;10 单体溶液浓度为0.20mol/L, 过氧类引发剂浓度为4.0×10-3(mol/L),在60度下 加热聚合,如引发剂的半衰期为44h,引发效率为0.8,kp=145(L/mol.s), kt=7.0×107(L/mol.s),欲达到50%的转化率,需多长时间? 解答: ;11;聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度无关而仅取决于温度? 氯乙烯单体链转移常数与温度的关系 试求45度,50度,55度及60度下的聚合度。;14 用BPO作引发剂,苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为Ed=125.6kJ/mol, Ep=32.6kJ/mol, Et=10kJ/mol. 试比较从50度增到60度以及从80度增到90度时, 总反应速率常数和聚合度的变化情况如何? 解答:;聚合度;试计算丁二烯在27度,77度,127度时的平衡单体浓度。已知丁二烯的 —△H0=73.0KJ/mol ,△S0=-89.0J/mol.K 。 解答:;

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