新型九 亲电取代.pptVIP

第九章 芳环上的亲电取代反应;苯环上的亲电取代类型;9.2 反应机理 ; π 络合物是通过电荷转移形成的，因此也叫电荷转移络合物; 亲电取代反应中生成π 络合物这一 事实在实验中已经得到证实。;9.2.2 ?- 络合物; 在BF3存在下，均三甲苯和氟乙烷在－80℃ 下作用，可分离出熔点为－15℃ 的中间体;9.2.3 反应机理;因此，芳环上的亲电取代反应可简单概括为：;实例分析;碘代反应;3. 硝化反应;4 磺化反应; 所以认为SO3是磺化剂，因为苯用浓H2SO4磺化， 反应很慢，而用发烟H2SO4(含10%的SO3)磺化，反应在 室温下即可进行。;5. 傅氏烷基化反应; 6 F－C酰基化：; b. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－ CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。; 不同点：; c. 烷基化反应易发生歧化 反应，而酰基化反应则不 发生歧化反应。;综合例题;2、;4、;9.3 取代基对反应活性的影响; 两种不同的取代基之所以有不同的定位效应，主要是与电子效应和空间效应有关。一般说来，致活基团是给电子的，它们使?-络合物 稳定；致钝基团是吸电子的，它们使?-络合物 不稳定。; ; b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对， 且以单键与其它原子相连。如：; 这类定位基它们使苯环钝化。其特点是：; 以甲苯为例:; (2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为：; B.+C ＜–I 的基团：; 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 ;Example：;苯甲醛的氯化;