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5.polymerizationgproces
;聚合反应实施方法;第一节;1、体系组成;2、主要特点;工业上多采用两段聚合工艺:
预聚合:
在较低温度下预聚合,转化率控制在10~30%,体系粘度较低,散热较容易;
(ii) 后聚合:
更换聚合设备(强化传热),分步提高聚合温度,使单体转化率90%。;3、应用实例;;第二节;1、体系组成;2、主要特点;3、应用实例;第三节;1、体系组成;;分散和凝聚是一个可逆过程;优点;3、分散剂(悬浮剂);难溶于水的无机物:
如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、滑石粉、硅藻土、高岭土等。;4、应用实例;第四节;1、体系组成;; 按照乳化剂分子中亲水基团的性质,可将乳化剂分成四类。;;C8H17 - -O(C2H4O)nH;(2)乳化剂的作用;B. 形成胶束;C. 乳化作用;3、乳液聚合的特点;B. 聚合场所;(2)成核机理;(3)聚合的三个阶段;B. 恒整期(Ⅱ)单体液滴与乳胶粒并存;(i)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;
(ii)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,有利于搅拌、传热和管道输送,便于连续操作;
(iii)可直接以乳液形式使用,如水乳漆、粘合剂,纸张、皮革、织物处理剂;
(iv)聚合速率快,能获得高分子量的聚合产物;
(v)同时提高反应速率和聚合度。; 在乳液聚合中,初级自由基进入增溶胶束引发单体聚合后,当另一个自由基进入时,两者发生双基终止,因此,每一个胶束内要么只有一个自由基,要么没有自由基。一般自由基的寿命只有10-1 s,双基终止时间只有10-3 s。由于乳胶粒对自由基的隔离和包埋作用,自由基的寿命可以很长, 两自由基进入乳胶粒的时间间隔可以长达10~100s, 因而有足够长的时间生成高分子量的聚合产物,因此乳液聚合常能得到高分子量的聚合产物。; 同时提高反应速率和聚合度
反应速率和聚合度均与乳胶粒数目成正比,
即:N , RP ,
一般自由基聚合反应
即:T 或 [I] , RP , ;(5)动力学;1. 苯乙烯于80℃悬浮聚合,选择一种可用的引发体系__ 。
(1) BPO ;(2)BPO+环烷酸钴
2. 乳液聚合合成丁苯橡胶有热法与冷法。所谓热法一般聚合温度
50~60℃,用K2S2O8引发;如果采用冷法,则聚合温度一般为5℃,
选用引发剂___。
(1)AIBN ; (2)C6H5(CH3)2COOH(异丙苯过氧化氢);
(3)C6H5(CH3)2COOH + Fe 2+
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