(三)酸碱滴定曲线和指示剂选择探究.pptVIP

1、 强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱） 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液。 a. 滴定前，加入滴定剂(NaOH) 0.00 mL 时： 0.1000 mol/L盐酸溶液的 pH = 1.00 b. 滴定中，加入滴定剂 18.00 mL 时： [H+] = 0.1000 ? (20.00 - 18.00) / (20.00 + 18.00) = 5.26? 10-3 mol/L 溶液 pH = 2.28; 加入滴定剂体积为 19.98 mL 时: (离化学计量点差约半滴) ; d. 化学计量点后;;b. 指示剂的选择原则 指示剂变色点与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02 mL. 指示剂的变色范围应全部或部分处于滴定突跃范围之内。相对误差＜ 0.1%。;例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HAc溶液。 绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的pH值 a. 滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算);开始滴定后, 溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液; 按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时： ca = 0.02 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 ? 10-5 mol / L cb = 19.98 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00?10-2 mol / L [H+] = Ka? ca / cb = 10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)] = 1.82?10-8 溶液 pH = 7.74 ;生成 HAc 的共轭碱 NaAc（弱碱），浓度为： cb = 20.00 ? 0.1000/(20.00 + 20.00) = 5.00 ? 10-2 mol/L 此时溶液呈碱性，需要用 pKb 进行计算 pKb= 14 - pKa = 14 - 4.74 = 9.26 [OH-] = (cb ? Kb )1/2 = (5.00 ? 10-2 ? 10-9.26 )1/2 = 5.24 ? 10-6 mol/L 溶液 pOH = 5.28 pH = 14 - 5.28 = 8.72;加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) = 5.00?10-5 mol/L pOH = 4.30 pH = 14 - 4.3 = 9.70 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH = 7.74 - 2.87 = 4.87 滴加体积：19.98 ～20.02 mL； ?pH = 9.7 - 7.7 = 2 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。;;（1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； （2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难解离，[H+]降低较快；;（5）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小；;;;;;;;1. 多元酸的滴定 ;以NaOH溶液滴定H3PO4 溶液为??:; 第一化学计量点：产物为H2PO4 －;多元碱与多元酸的滴定相似，只需将Ka换成 Kb 。;2. 多元碱的滴定;两种弱酸（HA＋ HB）混合 ±1％误差和滴定突跃≥0.4pH (1)测定其中较强的弱酸(如HA)需要满足下列条件： c HAKHA≥10-8 c HAKHA / c HBKHB 104 (2)测定其中较弱的酸(如HB)需要满足下列条件： c HBKHB ≥ 10-8 c HAKHA / c HBKHB 104