红外光谱与拉曼光谱的比较.docVIP

红外光谱与拉曼光谱的比较 时间：2012-01-12?编辑：?来源：仪器交易网?点击数：1239 大多数有机化合物具有不完全的对称性，因此它的振动方式对于红外和拉曼都是活性的，并且在拉曼光讲中所观察到的拉曼位移与红外光讲中所看到的吸收峰的频率是相同的。例如，图6.2为1,3,5一三甲苯的红外和拉曼 HYPERLINK /sell/search-htm-kw-%E5%85%89%E8%B0%B1-x-18-y-19.html \t _blank 光谱图，拉曼及红外的横坐标都以cm- I表示，拉曼峰(谱峰向上)的纵坐标是散射强度。红外吸收 (谱峰向下)的纵坐标为透射率。 如拉曼的N-H,C-H,C=C及C EEC等伸缩振动与红外光谱篆本上是一致的，只是对应峰的强弱有所不同。 正因为两者作用的机制是不同的，如果有一些振动只具红外活性，而另一些振动仅有拉曼活性，在这种情况下，为了获得更完全的分子振动的信息，通常需要红外和拉曼光讲的相互补充。例如，强极性键-OH,-C -O,-OX等在红外光谱中有强烈的吸收带，但在拉曼光谱中却没有反映。对于非极性但易于极化的键，如 -N -C-,-S -S-,-N -N一及反式烯烃的内双键HR-C -C--HR等，在红外光谱中根本不能或不能明显反映，在拉曼光进中则有明显的反映。对于饱和、不饱和烃的有限链和环的骨架振动，拉曼光谱比红外的特征性更强。?????? 大多数有机化合物具有不完全的对称性，因此它的振动方式对于红外和拉曼都是活性的，并且在拉曼光讲中所观察到的拉曼位移与红外光讲中所看到的吸收峰的频率是相同的。例如，图6.2为1,3,5一三甲苯的红外和拉曼光谱图，拉曼及红外的横坐标都以cm- I表示，拉曼峰(谱峰向上)的纵坐标是散射强度。红外吸收 (谱峰向下)的纵坐标为透射率。 如拉曼的N-H,C-H,C=C及C 三C等伸缩振动与红外光谱篆本上是一致的，只是对应峰的强弱有所不同。 正因为两者作用的机制是不同的，如果有一些振动只具红外活性，而另一些振动仅有拉曼活性，在这种情况下，为了获得更完全的分子振动的信息，通常需要红外和拉曼光讲的相互补充。例如，强极性键-OH,-C -O,-OX等在红外光谱中有强烈的吸收带，但在拉曼光谱中却没有反映。对于非极性但易于极化的键，如 -N -C-,-S -S-,-N -N一及反式烯烃的内双键HR-C -C--HR等，在红外光谱中根本不能或不能明显反映，在拉曼光进中则有明显的反映。对于饱和、不饱和烃的有限链和环的骨架振动，拉曼光谱比红外的特征性更强。 拉曼光谱的退偏度 红外光谱只有频率(或波长、波数)和强度两个基本参数，但拉曼光谱还有第三个参数:退偏度。 退偏度P定义为:设I垂直为偏振方向与人射光垂直的散射光的强度.I平行为偏振方向与人射光平行的散射光的强度，两者之比定义为退偏度P，即? 退偏度是拉曼光谱的重要参数之一，它可用以确定分子振动的对称性。 激光是偏振光，一个确定取向的分子在偏振的人射光作用下所产生的拉曼散射也是完全偏振的，而一般溶液和气态介质中分子的取向是无规则的。因此，完全偏振的入射光与样品分子碰掩时，所产生的散射光也不是完全偏振的.这叫做散射光的退偏，为了描述退偏情况.引人了散射光的退偏度概念。 当电磁辆射与分子相作用时.偏振态常常发生改变。不论人射辐射是平面偏振光或自然光都能观察到偏振态的改变。在拉曼散射中，这种改变与被照射的分子(散射休)的对称性有关。若分子振动时是各向同性的，则分子在二、y、二三个空间取向的极化率都相等。产生的拉曼光越接近完全的偏振光???p越接近于零;反之，若分子振动时是各向异性的.则p值较大，一般为0 试样 拉曼光谱可用于侧定粉末、单晶、聚合物及水溶液等试样，而用红外光谱分析上述试样有困难。尤其是水溶液的试样，水在红外光区有强烈的连续的吸收光谱，而水的拉曼散射很弱，这对分析生化及无机试样是很有利的。