复习——第五章多组份系统热力学与相平衡[改]选编.pptVIP

e. 物质B 的质量浓度 bB 或 mB;1. 拉乌尔（Raoult）定律;二、亨利定律;三、拉乌尔定律和亨利定律比较;2、理想溶液的混合性质： （1）相同温度与压力下，混合过程体积不变，即△mixV=0； （2）相同温度与压力下，理想溶液中任一组分偏摩尔焓HB等于该组分纯液体的摩尔焓H *m，B ，即△mixH=0；(偏摩尔集合公式) （3）混合过程的熵变：△mixS= -R（nBlnxB+nclnxC）0 （4）混合过程的吉布斯函数变： △mixG= RT（nBlnxB+nclnxC）0;依数性——稀溶液定律 ;1. 沸点升高、凝固点降低的定性解释;2. 凝固点降低 △Tf = Tf*－ Tf = k f ·bB Kf = R（ Tf*）2MA / △fusHm,°A Kf —— 凝固点降低常数， 只与溶剂有关 Notes： 1）仅适用于稀溶液; 2）析出的固体必须是纯固体溶剂，而不是固溶体； 3）对挥发性溶质，该式仍适用；;渗透压：是为维持被半透膜所隔开 的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力: Π = c R T =（n/V）RT Π V = n R T ——范特霍夫定律 渗透作用的应用： 医学上的意义 等渗溶液：渗透压相等的两种溶液。在医疗实践中，溶液的等渗以血浆总渗透压为标准血浆总渗透压在正常体温(37℃) 时约为769.9kPa;一、几个基本概念 1.相与相数（P） 2.物种数（S）和组分数（C）：C=S-R-R’，其中R’为独立浓度约束条件，R—独立化学方程式数目。 3.自由度数（F）:能够维持系统原有的相数不变，在一定范围内可以独立变化的变量的个数。 二、相律;例1. 某体系存在 C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、 H2(g) 五种物质，相互建立了下述三个平衡： H2O(g) + C(s) H2(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) H2O(g) + CO(g) CO2(g) + C(s) 2CO（g） 则该体系的独立组分数 C 为多少？ 解 例2.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g) 构成的一个平衡物系,其组分数为多少？ 解 ;例1. NaCl 水溶液和纯水经半透膜达成渗透平衡时，该体系的自由度是多少？ 解：;Notes：1）杠杆规则只适用于两相平衡区; 2）组成以摩尔分数或者质量分数表示。 ;例：已知90度时，甲苯（A）与苯（B）的饱和蒸汽压分别为54.22Kpa和136.12Kpa，二者可形成理想液态混合物。 （1）求在90度、101.325Kpa下，甲苯和苯所形成气-液平衡系统中两相的摩尔分数各为若干？ （2）由6mol苯与4mol甲苯构成上述条件下气-液平衡系统，两相物质的量各为若干？;例题：A与B可形成理想液态混合物，在80℃时有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB，在此温度下，等温压缩到p1=66.65 kPa时，出现第一滴液体，其液相组成xB1=0.333，继续压缩到p2=75.0kPa，刚好全部液化，其最后一气泡的组成yB2=0.667 1.求在80℃时，纯A与纯B的饱和蒸气压与最初的理想混合气体的组成； 2.根据以上数据，画出80℃时A与B的压力组成示意图，并标出各区域 的相态与自由度数 。;例题：如图，4 mol A与6 mol B组成的二组分溶液，物系点在C点，气相点E对应的x2=0.8，液相点D对应的x1=0.2，求两相的量。; 1.p~x图与T~x图 在溶液的蒸气压-液相组成图中，如果有极大点或极小点存在，则在极大点或极小点上，平衡蒸气相的组成和溶液相的组成相同。 ;第一类溶液;甲醇－氯仿系统;Notes: 1.恒沸混合物的相图可看成是两个正负偏差不太大的相图的组合。 2.恒沸点处是混合物，不是化合物。 3.恒沸混合物在分馏时，不能同时得到两个纯组分。;1、二组份液态部分互溶系统的液相相互溶解度: 温度组成图??—溶解度图;l1;2、部分互溶系统气--液平衡的温度—组成图： 相图类型很多，其中P246是水—丁醇系统温度—组成相图。;p=pA*+pB* ，水蒸气蒸馏 ;;2.有不稳定化合物生成的系统 具有“不相合熔点”的化合物;F* =C－P +1 C=1 F* =1－P +1 =2－P C