2013—第五章—配合物的稳定性.pptVIP

第一章 配位化学基础知识 ;§5-2 影响配合物稳定性的因素;稳定常数：; 使用K稳值的大小比较配位实体的稳定性时, 应注意什么?;MgY2- * CaY2- FeY2- CuY2- HgY2- FeY- [Fe(NCS)]2+ [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- [Ag(CN)2]- [Cu(CN)2]- [Au(CN)2]- [Fe(C2O4)3]3- [Co(NCS)4]2- ;M + L = ML ;逐级稳定常数 Cu2+离子实际存在的形式是[Cu(H2O)4]2+, 这意味着NH3分子配位时不是进入Cu2+离子的空配位层, 而是取代原来配位层中的H2O分子, 而且是分步进行的:;查表求;可以看作是 下列两个反 应的总和：;② 计算溶液中有关离子的浓度 在1 ml 0.04 mol·L-1 AgNO3 溶液中，加入1ml 2 mol·L-1 NH3 ，计算在平衡后溶液中的Ag+ 浓度。; x＝1.28×10-9 (mol·L-1) 答: 溶液中 Ag+ 离子的平衡浓度是 1.28×10-9 mol·L-1; AgBr＋2NH3 Ag(NH3)2+＋Br- K = ksp·Kf = 1.31×10-5 设平衡时溶解的AgBr浓度为 x mol·L-1，则： [Br-]＝[Ag(NH3)2+] ＝ x mol·L-1 [NH3]＝1-2x ≈ 1 mol·L-1 K = x2 / 12 ＝ 1.31×10-5 x＝3.62×10-3 mol·L-1 AgBr 的式量为 188，100 ml、1 mol·L-1 NH3溶解的AgBr是：3.62×10-3×188×0.1＝0.68 (g);④ 计算电极电势 例：计算 [Ag(NH3)2+]＋ e Ag＋2NH3 的标准电势。已知: Kf [Ag(NH3)2]+ = 1.7×107 ; E 0Ag+/Ag = 0.8 V * 在标准状态下，Ag(NH3)2+和NH3的浓度为1mol·L-1; 解：[NH3] ＝ [Ag(NH3)2+] ＝ 1 mol·L-1时 Ag+ ＋ 2NH3 Ag(NH3)2+ ;3.配合物形成时的特征 ▲ 颜色的改变;▲ 沉淀溶解度的改变;▲ 溶液酸碱性的改变;;§5-2 影响配合物稳定性的因素; Mn2＋＜Fe2＋＜Co2＋＜Ni2＋＜Cu2＋＞Zn2＋ d5 d6 d7 d8 d9 d10 CFSE 0 -4 -8 -12 -6 0 该顺序大致与弱场CFSE的变化顺序后半段一致 峰值不在d8而是d9 ? 原因：姜－泰勒效应;二、配体性质对配合物稳定性的影响 1. 碱性 （P85） 配位原子相同，结构类似的配体与同种金属离子形成配合物时，配体碱性越强，配合物越稳定。;螯合效应和大环效应 螯合效应 与对应的单齿配体相比, 螯合配体形成更稳定络合 物的现象???螯合效应 。例如; 螯合物稳定，以 5 元环、6 元环螯合物最为稳定。 Ca2+一般不形成配合物，但可以与乙二胺四乙酸 （EDTA） 形成六配位，（ 2个N，4个O为配位原子，）五个5元环，正八面体的螯合物 。 ;（1） 5元饱和环更为稳定 如：乙二胺与1，3—丙二胺相比，形成的配合物更为稳定。;（3）螯合环的数目 实验证明：对结构上相似的一些多齿配体而言，形成的螯合环数目越多，螯合物越稳定。例：; 大环效应 大环配体是一种特殊的螯合配位体，大环上的杂原子与金属原子配位形成大环配合物。大环配合物的稳定性显著高于同种配位原子开链螯合剂形成的螯合物, 化学上将这种现象叫大环效应(Macrocyclic effect)。;; (Hard and Soft Acids and Bases，HSAB）;