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全国高中生化学竞赛初赛模拟试题（05） （时间：3小时 满分：100分） H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg 第题（12分）下面是一组与碱金属有关的试题： 1．85Rb是铷的一种稳定核素，而85Kr是氪的一种放射性核素，由85Kr→85Rb的半衰期为11年，写出核反应方程式。 2．碱金属因性质不同，制法也不尽相同。 （1）Li、Na常用电解法制备，所有电解质通常为混合熔盐而非纯物质。 盐 m.p. 混合盐 熔融温度 LiCl NaCl 614 803 LiCl︰KCl＝1︰1 NaCl︰CaCl2＝2︰3 400～500 580 解释上表数据所反应出来的规律 （2）K、Rb常用化学还原法制备，如Rb可用RbCl和Ba高温反应制得，说明制备原理。 3．Na不溶于CH3OCH2CH2OCH3，但Na－K合金（Na︰K＝1︰1）却易溶于其中，用适当的化学语言解释原因。 4．试解释为什么许多锂的无水盐类比其它碱金属盐更容易潮解？ 5．为什么不能用NaClO3、NaNO3代替KClO3、KNO3作炸药？ 6．某活泼金属与一黑色粉末化合得A 0.9875g，A遇水生成白色糊状沉淀和583.6mL可燃性气体B，已知参加反应A和生成B的物质的量相等。写出A→B反应方程式。 7．Li遇一无色气体得盐岩型晶体D，D与CO 1︰2反应生成一种盐和单质碳，写出反应方程式。 第题（13分） 超氧酸一种弱酸，也是一种自由基，具有极高的活性。超氧化钾于冷水或稀酸反应可生成超氧酸，常温存在时间极短，很快分解。 1．画出超氧酸分子的立体结构； 2．判断超氧酸分子的磁性； 3．超氧酸的pK＝4.8，定量判断在pH＝7时超氧酸的存在形态； 4．超氧化钾与水或二氧化碳发生反应时都能释放氧气，但等质量超氧化钾与水反应放出的O2明显少于后者，为什么？用反应方程式表示。 5．右图所示为超氧化钾的晶胞结构图： （1）计算一个晶胞中所含的化学式单位的数目； （2）判断超氧化钾晶体属于哪一种晶系类型； （3）我们学过的哪个物质（无氧元素）与其可能具有最相近的晶胞结构； 6．人们利用羟胺氧化的方法可以检测其生物系统中超氧酸根自由基的含量，原理是其与羟胺反应生成等物质的量的NO2—。通过吸光光度法测得[NO2—]＝2.500×10－3mol/L。写出反应方程式并计算该样品此时超氧酸自由基的浓度。 第题（8分） 有机物A具有很强的反应活性，是一种重要的化工原料。A分子无光学活性，核磁共振显示分子内所有氢原子都等价。将A和等物质的量的CO2混合，在催化剂催化作用下，只生成一种无色针状晶体B；B是一种环状化合物，其式量不足100；B在常温下稳定，碱性条件下能水解生成C和CO2。C的物理性质和化学性质与A有很大不同，但一定条件下可互相转化。 1．写出A、B、C的结构简式； A： B： C： 2．写出A的同系物中具有光学活性且式量最小的物质的结构简式； 3．为什么C在溶沸点和溶解性等物理性质上与A有很