條件电势和氧化还原滴定.pptVIP

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条件电势和氧化还原滴定;本章教学要求;11.1 氧化还原反应的条件电势 Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction ;;11.1.1 副反应系数:副反应对半反应电 势的影响;副反应系数(Side reaction coefficient) 的概念;11.1.2 条件电势;某些氧化还原电对的条件电势; 计算1 mol·dm–3 HCl溶液中Ce4+/Ce3+ 电对的电势,并与由标准电极电势 (+1.61V)算得的结果作比较.。已知c(CeIV) = 1.00×10-2 mol·dm–3,c(CeIII) = 1.00×10–3 mol·dm-3。;1. 离子强度的影响;2. 生成沉淀的影响 (改变浓度比值);3. 生成络合物的影响;4. 溶液酸度的影响; (As(V)/As(III))与pH的关系;Question 2;Question 3;TO BE CONTINUED ;11.2 滴定曲线和指示剂 Titration curve and indicator;★对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数相同。 ★不对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数不相同。;可逆电对的滴定曲线可以通过理论计算的结果绘制;滴定前: Fe3+未知,不好计算 Sp前: Ce4+未知,按Fe3+/Fe2+电对计算 例如滴定了99.9%时, E=0.86V Sp时: Sp后: Fe2+未知,按Ce4+/Ce3+电对计算    例如过量0.1%时, E=1.26V;11.2.2  氧化还原滴定中的指示剂;(3)本身发生氧化还原的指示剂 ;指示剂           氧化型颜色 还原型颜色;氧化还原滴定的预处理;预氧化剂和预还原剂的选择;11.3 重要的氧化还原滴定法 Important oxidation-reduction titration;11.3.1 高锰酸钾法; ● 弱酸性、中性、弱碱性;2. 标准溶液的配制与标定 ;标定条件: 温 度: 70~80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸 度: ~1mol·dm–3H2SO4介质。 [低—分解为MnO2, 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解];●直接滴定法: 可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 、 、H2O2等。 ●间接滴定法:凡能与C2O42-定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 ●返 滴 定 法:MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。;KMnO4;环境水COD测定:;11.3.2 重铬酸钾法;K2Cr2O7法测定铁; K2Cr2O7法测定铁(无汞);利用Cr2O72- -Fe2+反应测定其他物质; 指在一定条件下, 用强氧化剂处理水样时消耗氧化剂的量。反映了水被有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性物质污染的程度。;11.3.3 碘量法; 1 : 2;2. 标准溶液的配制与标定 ;★ Na2S2O3溶液的配制与标定 ;I- +;★ 碘量法的误差来源和误差消除方法 ; Cu2+ (Fe3+);原理:I2氧化SO2需定量的水。;11.3.4 氧化还原滴定中测定结果的计 算方法;Question 4;Question 5;Question 6;Question 7

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