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《定量分析简明教程》 第三章习题答案13-1《定量分析简明教程》 第三章习题答案 EDTA 在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+) ,其 pKa1~pKa6 分别为 0.9,1.6,2.07,2.75,6.24,10.34,则 4Y 的 pKb3 为: pKb3=pKw-pKa4=14-2.75=11.25 3-2 解:x(Ac - ) =Ka 1.8 × 10 5 = 7 = 0.99 c(H + ) / c Θ + K a 10 + 1.8 × 10 5x(HAc) = 1-0.99 = 0.01 - - - c(Ac ) = 0.99×0.1molL 1 = 0.099 molL 1 - - c(HAc) = 0.01×0.1molL 1 = 0.001 molL 1 3-3 - - - - (1) H3PO4 的 PBE:c(H+)=c(H2PO4 )+2c([HPO42 ]+3c([PO43 ]+c(OH ) - - - (2) Na2HPO4 的 PBE:c(H+)+c(H2PO4 )+2c([H3PO4]= c([PO43 ]+c(OH ) - (3) Na2S 的 PBE:c(OH-)=c(HS )+2c(H2S)+c(H+) - - - (4) NH4H2PO4 的 PBE:c(H+)=c(NH3)+2c(PO43 )+c(HPO42 ) +c(OH ) - c(H3PO4) - - (5) Na2C2O4 的 PBE:c(OH )=c(HC2O4 )+2c(H2C2O4)+c(H+) - (6) NH4Ac 的 PBE:c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH ) - - (7) HCl+HAc 的 PBE:c(H+)=c(OH )+c(HCl)+ c(Ac ) - (8) NaOH+NH3 的 PBE:c(OH )=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH) 3-4 解: - - - 一元弱酸 HA 与 HB 混合溶液的 PBE:c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH ) (1) 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算 c(H+)的精确式:c( H + ) / c Θ =Kw K (HA) c(HA) / c Θ K (HB) c(HB) / c Θ + + + Θ + Θ c(H ) / c c(H ) / c c(H + ) / c Θ- - - - - -c(H + ) / c Θ = K (HA) c(HA) / c Θ + K (HB) c(HB) / c Θ + K w(1) 由 PBE:c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH ) ,若忽略 c(OH ),则:c(H+)=c(A )+c(B ),计算 c(H+)的近似 公式为:c(H + ) = K (HA) c(HA) / c Θ + K (HB) c(HB) / c Θ(2) 再若{c(HA)/c }/KHa,{c(HB)/ c }/KHB 均较大,则 ceq(HA)≈c0(HA), ceq(HB)≈c0(HB),计算[H+] 的近似公式为:c(H + ) = K (HA) c0 (HA) + K (HB) c0 (HB)3-5 计算下列溶液的 pH 值: - (1),c(H3PO4)= 0.20molL 1 因为 Ka1/Ka210,(c/c )/Ka2102.44,∴只考虑 H3PO4 的第一步解离 又因为(c/c )Ka110-12.61, (c/c )/Ka1=29102.81,∴用近似式计算:c( H + ) / c Θ =2 K a1 + K a1 + 4 K a1 c / c Θ2-=6.9 ×10 3 + (6.9 ×10 3 ) 2 + 4 × 6.9 ×10 3 × 0.2 2= 0.034pH=1.47(3) c(Na3PO4)=0.1molL 1 - - - Na3PO4 Kb1=2.1×10 2, Kb2=1.6×10 7 , Kb3=1.4×10 12 因为 Kb1 /Kb210,(c/c )/ Kb2102.44,∴只考虑 Na3PO4 的第一步解离 - 又因为(c/c )Kb110 12.61,(c/c )/Kb1102.81,∴用近似式计算:1《定量分析简明教程》 第三章习题答案2c(OH ) / c Θ =K b1 + K b21 + 4 K b1 c / c Θ 2=2.1× 10 2 + ( 2.1×10 2 ) 2 + 4 × 2.1×10 2 × 0.1 2= 3.6 ×10 2pOH=1.44,pH=12.56 (4) c(NH4CN)= 0.1molL-1