第二章精细有机合成的理论基础详解.ppt

第二章 精细有机合成的理论基础;前言 在化学;第一节 反应速率的过渡态理论;要回答精细有机合成反应如何在理;1.1 反应速率的过渡态理论;方法：1.在选定的时间区间里移;一般测试所得到的是表示浓度随时;乙酸乙酯皂化反应速率方程 乙;上述反应是一典型的二级反应。其;温度是影响反应速率的重要因素之;1889年，Arrhenius;20世纪30年代以后，量子理论;1.2 过渡态理论的基本假设;式中： k ------;由质量作用定律，反应速率V可表;例如：设某一反应在加入催化剂之;1.3 反应机理 ;我们所了解的化学反应机理实际上;研究各种因素对反应速率的影响也;实际研究中，确定一个反应机理通;由于反应机理是按间接方法推测出;当时人们并不清楚苯环是一个大的;20世纪四五十年代，Ingol;为了解释新的实验事实，1961;Olah的π络合物机理假设虽然;由此可见，即使像芳烃硝化这样的;1.3.1 精细有??合成反应类;亲电取代反应是指烷烃或者芳环中;2)亲电加成反应 ;1.3.1.2　亲核反应 ;1)脂肪族亲核取代反应 ;2)亲核加成亲核加成反应中最重;第二节 用动力学方法研究 ;本章介绍一种新的有机化学反应过;单元反应优化---动力学路径精;2.1 基本概念和理论2.1.;Y=X×S,即收率为转化率与选;反应的目标是提高反应的收率，而;转化率和选择性各自的函数为表面;2.1.2 平行副反应和连串副;连串副反应：在一定条件下，反应;活化能和反应级数等动力学数据时;2.1.3 温度效应和浓度效应;浓度效应: 根据对比选择性公式;2.2 动力学方法研究及其基本;跟踪定量反应产物：在定性分析的;分阶段研究反应过程和分离过程：;在 T1 温度下反应一段时间，;由此可见，一次程序升温过程便可;头孢氨苄、头孢拉定是以7-AD;原有工艺主要存在的问题为成本高;调节加料法： 滴;2.3 新的化学反应过程研究 ;无标题;根据副产物的结构，可以确定加料;2.4 按动力学方法的工艺优化;2.5 反应条件因果关系图解析;实例分析 (一);平行副反应T = 80oC, ;该主/平行副反应的浓度效应不显;温度效应T = 80oC, S;浓度效应单元反应优化;结 果S*TCOHS*CBrS;实例分析 (二);T = 120oC, S* ~;CCNS*CuCN应一次性加入;结论CuCN一次性加入体系先加;第三节 有机反应基础知识一 、;一 、共价键及其特性(1)共价;(2)共价键的性质① 键长 ;二 、有机反应中的电子效应与空;① 静态诱导效应Is 由于分子;诱导效应沿键链的传递是以静电诱;② 动态诱导效应Id在化学反;③ 诱导效应的相对强度对于静态;对于动态诱导效应，其强度与施加;（2）共轭效应（conjuga;1,3-丁二烯在静态时的共轭效;② 共轭效应分为 静态共轭;③ 共轭体系共轭体系中以p-π;正是因为p-π共轭效应的结果，;④ 共轭效应的相对强度 ;2．空间效应 - 由分子;二 有机活性中间体1 有机自;大多数化学反应是多步反应，反应;1 有机自由基 ;自由基中心碳原子为三价，价电子;自由基的稳定性及影响因素 ;（1） 有机自由基的产生 ;氧化还原反应也是产生自由基的简;（2） 自由基的反应 ;每个链增长步骤都是由一个自由基;通过自由基对不饱和键的加成产生;链终止步骤的特点在于两个自由基;歧化反应可理解为一个自由基从另;传统7-AMT的过程工艺，是利;由反应机理知，这一过程中存在下;一步法路线示意图：两步法路线示