八沉淀滴定法.PPTVIP

（一） 原理 直接滴定法——测Ag+ 在酸性溶液中以铁铵钒NH4Fe(SO4)2 · 12H2O为指示剂，用硫氰酸铵 NH4SCN 或硫氰酸钾 KSCN标准溶液滴定含Ag+ 的溶液。 滴定过程中首先析出AgSCN沉淀， 2. 返滴定法 ——测卤化物或SCN? 先向试液中加入定量过量的AgNO3标准溶液，使X?或SCN?生成AgX或AgSCN沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。 p300 2. 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理、条件和应用 测定对象 酸度 指示反应 滴定反应 滴定剂 指示剂 法扬司法 佛尔哈德法 莫尔法 试液中 * * K2CrO4浓度稀了，能否达到滴定的要求？可以从下面的例题说明： * 因此，滴定时溶液的pH 值不能大于10.5。 * * （黄绿色） （淡红色） * 应用示例1.可溶性氯化物中氯的测定2.银合金中银的测定3.有机卤化物中卤素的测定 * 3. 用NH4SCN直接滴定Ag+时，生成的AgSCN沉淀对Ag+有强烈吸附作用，使终点早到，结果偏低。因此，在滴定操作时，必须剧烈摇动溶液。 * 4. 返滴Cl?离子时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇，以免使已生成的Fe(SCN)2+配离子红色消失。 * 因此终点时出现的红色随着不断摇动而逐渐消失，得不到稳定的终点，以至消耗NH4SCN标准溶液而引入较大的误差。 要避免这种情况，通常采取两种措施。 * 试验中加入AgNO3后，将溶液加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤去除沉淀。 试验中加入一定过量的AgNO3标准溶液，生成AgCl沉淀后，再加入有机试剂，如邻苯二甲酸二丁酯等，用力振摇，包裹AgCl。 适当提高指示剂的浓度以减小终点时SCN?的浓度。 * 5. 用返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，不发生上述转化，所以不必将沉淀过滤或加入有机试剂。 6. 测定碘化物时，必须先加入AgNO3，然后再加指示剂，否则 * 7. 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。 * 三、法扬司(Fajans)法 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。 原理 吸附指示剂是一类有色的有机化合物。当它被吸附在胶体微粒表面之后，指示剂分子结构发生变化，因而引起颜色的变化。 * 例如荧光黄指示剂，它是一种有机弱酸，用HFIn表示，在溶液中可离解为阴离子，呈黄绿色。 黄绿色 当用AgNO3滴定Cl?时，加入荧光黄，在等当点前，溶液中Cl?过量，AgCl胶粒优先吸附构晶Cl?离子而带负电， * 故FIn? 不被吸附，此时溶液呈黄绿色。 达到等当点后，稍过量的AgNO3可使AgCl胶粒吸附Ag+离子而带正电从而强烈吸附FIn?，可能由于在AgCl表面上形成了荧光黄银而呈淡红色，整个溶液从黄绿变成淡红色，表示终点到达。 （黄绿色） （淡红色） * 等当点前 AgCl 等当点后 AgCl （黄绿色） （淡红色） 用AgNO3滴定Cl?时 * 滴定前 滴定中 滴定终点 Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) * 2. Fajans滴定条件 （1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀表面上，为使终点变色明显，应尽量使卤化银呈胶体状态，即沉淀具有较大的表面积。 为此，常加入糊精、淀粉等作为保护胶体。 * （2）溶液的酸度要适当 吸附指示剂大多是有机弱酸，其Ka值各不相同，为使指示剂呈阴离子状态，必须控制适当的酸度（酸度高时，指示剂不易解离）。 * 如： 荧光黄的pKa≈7，只能在pH7～10范围内使用。 二氯荧光黄（pKa ≈4），可在pH4 ～10范围内使用。 曙红（四溴荧光黄）的pKa ≈2，可在pH2～10使用。 (pH10.2，Ag+→Ag2O↓) ?pKapHpH=10 * （3）溶液的浓度不能太稀，否则沉淀太少，终点不明显。用AgNO3测定Cl-时，Cl-的浓度要求在0.005mol/L以上。但滴定Br- 、I- 、SCN-的灵敏度稍高，浓度可低至0.001mol/L。 （4）应避免在强光下进行滴定。因为卤化银易感光变灰，影响终点观察。 * （5）胶体微粒对指示剂阴离子的吸附能力应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将提前变色，但也不能太小，因为指示剂离子被吸附的能力太弱，则终点出现太晚。卤化银对卤素离子和几种常用的吸附指示剂的吸附能力次序如下： * 测I-、SCN-、Br-选曙红；若选荧光黄，可能会使终点推