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2004. 有机化学（本科） 化材学院 晏利琴 第四章 环 烃 第一节 脂环烃的结构 第一节 脂环烃的结构 第一节 脂环烃的结构 第二节 环己烷的构象 第二节 环己烷的构象 环己烷椅式构象中的竖键与横键 环己烷的椅式构象画法 环己烷椅式构象 四种典型构象的能量关系图 取代环己烷的构象分析 1、单取代环己烷： 1、单取代环己烷 2、二取代环己烷 2、二取代环烷烃 2、二取代环烷烃 第三节 环烷烃的性质 二、化学性质 二、化学性质 二、化学性质 例题与讨论 芳烃的分类： 第一节 苯的结构 苯的氢化热： 二、苯的分子结构 二、苯的分子结构 第二节 苯的衍生物的异构、命名 二、命名 二、命名 第三节 芳烃的物理性质 第四节 单环芳烃的化学性质 1、卤代反应 2、硝化反应 3、磺化反应 3、磺化反应 例题与讨论 4、Fridel-Crafts反应 (1)傅-克烷基化 (1)傅-克烷基化 (1)傅-克烷基化 (1)傅-克烷基化 (1)傅-克烷基化 (2)傅-克酰基化 (2)傅-克酰基化 例题与讨论 例题与讨论 二、加成反应 三、氧化反应 三、氧化反应 四、烷基苯侧链上的卤化反应 侧链卤代反应的历程 侧链卤代反应的历程 四、烷基苯侧链上的卤代反应 第五节 苯环亲电取代的定位规律 第五节 苯环亲电取代的定位规律 2、电子效应 共轭体系类型 （1）π‐π共轭 （2） p-π共轭 （2） p-π共轭 （2） p-π共轭 （2） p-π共轭 （2） p-π共轭 （3）超共轭 共轭体系特征: 共轭体系的方向及相对强度 常见原子或基团的电性效应： 3、苯环取代的定位效应的解释 第一类定位基－邻对位定位基： 定位效应的应用： 例题：用甲苯合成下列化合物 58% 38% 4% 80% 19% 1% 第一类定位基－－－邻对位定位基：苯环上原有取代基指导新引入的取代基主要进入其邻位和对位(邻对位取代物之和﹥60％)，称为邻对位定代基。一般为活化基团。 定位能力（由大到小）： -NR2. –NHR. -NH2. –OR. -OH .-NHOCR. –OOCR.-R. –CH3 1、定位基分类： 1、定位基分类： 第二类定位基－－－间位定位基：苯环上原有取代基指导新引入的取代基主要进入其间位(邻对位取代物﹤40％)，称为间位取代基。一般为钝化基团。 －＋N(CH3)3. -NO2. －CF3. -CN. -SO3H. -CHO. -COR. –COOH. –CONH2 第三类定位基－－－邻对位定位基：卤素，使苯环略微钝化，反应比苯难进行。 －F、－Cl、－Br 使反应易于进行（第一类） 邻对位定位基 定位基 使反应难以进行（第三类） 间位定位基（第二类） 1、定位基分类： 诱导效应(induction effect) 定义：诱导效应是指在有机化合物中由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向而偏移的效应。 -I效应： CH3δδδ+-CH2δδ+-CH2δ+→Clδ- +I效应： 诱导效应在没有外加电场影响下也存在，它体现的是分子自身的性质。诱导效应一般用 I 表示，饱和 C-H 键的诱导效应规定为零。 当一个原子或原子团与碳原子成键后，电子云偏离碳原子，称为-I 效应。 例： 一般来说，原子吸电子能力越强，-I效应就越大。例： -F-Cl-Br-I ， -F-OR-NR2 ， -O+R2-N+R3 诱导效应(induction effect) +I诱导效应与-I诱导效应相反。具有+I效应的原子或原子团与碳原子成键后，可使电子云偏向该碳原子。正诱导效应用+I表示。例： 具有+I效应的原子团主要是烷基，并只有在与不饱和碳相连时才呈+I效应: （CH3）3C-（CH3）2CH- CH3CH2- CH3- 诱导效应(induction effect) 共轭效应（Conjugative effect） 共轭效应定义： 分子中电子离域现象（用C表示）。只存在与共轭体系（定域） 共轭效应 诱导效