电化学法合成45二甲基12苯二胺的研究.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 电化学法合成4，5．二甲基．1，2．苯二胺的研究 胡瑞省¨张星辰1王景翔1陆敏’顾登平2 (I石家庄学院化工学院．河北石家庄050801：2河北师范大学化学学院，河北石家庄050016) 摘要在以铅合金电极为阴极、DSA电极为阳极的分隔式电解槽中，电解还原2．硝基-4，5．二甲 基苯胺合成4，5．二甲基-l，2．苯二胺，所得产品收率70．2％，熔点127～128C，产品含量为98．4％。 ‘ 关键诃4，5．二甲基．1，2．苯二胺；2．硝基_4，5．二甲基苯胺；电合成 ， 4，5．二甲基-l，2-苯二胺为白色片状晶体，熔程为123～125C，是合成医药、染料的重要中间体，与甲 酸缩合可制得5,6．二甲基苯并咪唑，该产品是生物发酵合成维生素B12的重要原料，能提高丙酸菌微生物 培养基的转化率i降低维生素B。2生产成本。 生成3,4．二甲基苯乙酮，与盐酸羟胺经肟化反应，生成3,4．二甲基苯乙酮肟，经Beckmann重排生成3，4． 二甲基苯乙酰胺，经硝化、水解得2．硝基-4，5．二甲基苯胺，用保险粉或铁粉还原生成4，5．二甲基-11，2．苯二 胺【l】。此工艺反应步骤多，条件较苛刻，对环境污染严重，所以收率较低【2】，’又由于Friedl．Crafts反应大 量使用三氯化铝，生成大量的铝盐废水，为污水治理增加了困难，在环境质量越来越被人们所重视的今 天，已有了明显的劣势。本研究将合成工艺改为以3，4．二甲基苯胺为母体，经乙酰化、硝化、水解、电化 学法还原而得产品，由原来的六步反应简化为四步。其合成路线如下： 一 H3C NHCOCH3HN03 HsC m+。(CH3CO)2．_篓 ————-——- (CH3CO)2 H3C NI-12 m蟛H3C H3C NHCN02。，3带未cC， 112u H N02 NH2 ◇◇ 还原H3C 该合成工艺与传统工艺相比有很多优越性。本文研究重点是2．硝基-4，5．二甲基苯胺电化学法还原合成4，5． ‘ ， 一 二甲基-1，2一苯二胺。， ． ： 1实验部分。、． o 1．1试剂及仪器 ．’‘ 3，4—二甲基苯胺(质量分数98．1％)，浓硝酸(质量分数98．0％)，其余试剂均为分析纯。自制隔膜电 解槽，隔膜采用阳离子交换树脂膜，铅合金电极为阴极，DSA电极为阳极，阴阳极间距2cm。WYK．3010 直流稳压电源(东方集团扬州金通电子有限公司)，XT4显微熔点测定仪(北京电子光学设备厂)，WQF．310 付立叶变换红外光谱仪(北京第二光学仪器厂)，LC．10Atvp高效液相色谱仪(日本岛津制作所)。 1．2 2．=硝基．4，5．二甲基苯胺的化学法合成 醋酸酐，在搅拌下90℃保温l小时，降温至lO℃以下，滴入0．2mol硝化试剂，滴完后在30℃保温2小 时，将硝化液倒入冰水中稀释，过滤，洗涤。再经碱性水解3小时，过