四章醌类化合物.pptVIP

* 第四章 醌类化合物 第一节??? 概 述 ? ? 一、分类 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。 二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖。 2、茜草科的茜草 3、豆科的决明子、番泻叶。 4、鼠李科的鼠李。 5、百合科的芦荟。 6、唇形科的丹参 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。 三、生物活性 醌类化合物的生物活性是多方面的。 1、致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物） 2、抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物） 3、止血作用（茜草中的茜草素类成分） 4、扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等 （ 丹参中丹参醌类） 5、其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等） ? 第二节 醌类化合物的结构与分类 ?  ? 一、苯醌类 苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。 对苯醌 邻苯醌 二、萘醌类 萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α（1，4）、β（1，2）及amphi（2，6）三种类型。但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。? α-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi-（2，6）萘醌 ? 三、菲醌类 天然菲醌（phenanthraquinone）分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物 ，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物。 邻菲醌 对菲醌 举例：丹参中丹参醌类化合物 ? 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位 四、蒽醌类（重点掌握） 按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。 （一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。 天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷。根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型。 大黄酚（chrysophanol） R1=H R2= CH3 大黄素（emodin） R1= OH R2= CH3 大黄素甲醚（physcion） R1=OCH3 R2= CH3 芦荟大黄素（aloe-emodin） R1=H R2=CH2OH 大黄酸（rhein） R1=H R2=COOH （1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型。 （必须掌握下面五个结构式）比较这几个结构式的极性大小。 ? ? ? 茜草素（alizarin） R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素（purpurin） R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素（pseudopurpurin） R1=OH R2=COOH R3=OH （2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上，此类化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。例如茜草中的茜草素等化合物