十四章维生素类药物的分析AnalysisofVitamines.pptVIP

⊙维生素A ⊙维生素B1 ⊙维生素C ⊙维生素E 结构特点与鉴别 噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应又称为硫色素荧光反应。为维生素B1所特有。 生成沉淀反应 分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂 (碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸，雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀 维生素B1在碱性加热条件下反应放出H2S,与Pb(Ac)2试液形成黑色PbS↓。 含量测定 Assay 硅钨酸重量法 Silicotungstic Acid Gravimetry 第三节 维生素C( Vit C) 有生物活性 有生物活性 无生物活性 L-抗坏血酸　 L-去氢抗坏血酸 L-二酮古罗糖酸 含量测定 ＊碘量法 第五节 维生素E( Vit E) ChP VE 中检查生育酚 取Vit E 0.1g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺T.S.1滴，用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)不得过1.0ml 固定液：5% SE30柱 温：255±10℃检测器：FID内 标：十六酸十六醇酯 非水溶液滴定法 Non-aqueous Titrimetry 硫色素荧光法 Thiochrone Fluoremetry 6 1 2 3 4 5 -2H +2H H2O OH-(H+) 50℃ 蓝色 H2O -3H2O 糠醛 -CO2 戊糖 鉴别 利用其还原性 硝酸银（银镜） 2.6-二氯靛酚(褪色） 高锰酸钾（褪色） 亚甲蓝（蓝色褪去） 磷钼酸（钼蓝） 斐林氏溶液（红色氧化亚铜） （1）与硝酸银反应 本品→加水溶解→加硝酸银试液 →银黑色沉淀（ChP、BP采用） （2）2，6二氯靛酚反应 本品→加水溶解→2,6二氯靛酚试液 →颜色消失（ChP采用） ＊2,6-二氯靛酚法 R1 R2 ﹡ ﹡ Vit E (dl-α-Tocopheryl Acetate) 鉴别 1.本品→无水乙醇溶解→硝酸，75℃加热 →鲜红色，逐渐转为橙红色。 2. 本品→醇制KOH，煮沸 →游离生育酚 →乙醚提取 →联吡啶、三氯化铁乙醇液 → 深红色 * 　第十四章 维生素类药物的分析 Analysis of Vitamines 一、结构与性质 1.结构 环己烯 多烯醇（共轭双键系统） R=H VA醇(维生素A1)：性质活泼 R=CH3CO- VA醋酸酯：性质稳定 第一节 维生素A的分析 2.物理性质 淡黄色或红色油状或固定物，几乎无气味，不溶于水，易溶于氯仿，乙醚，环己烷和油中 VA醇：λmax(异丙醇)325nm VA酯：λmax(环己烷)328nm 第一节 维生素A的分析 3.化学性质 ①日光照射裂解 ②空气、氧化剂、加热或金属离子等 产生环氧化物、醛、酸 ③三氯化锑反应 蓝色产物（不稳定）、渐变成紫红色 第一节 维生素A的分析 （二） 鉴别 1. Carr-price反应（三氯化锑） 三氯化锑的氯仿液与VA作用产生蓝色 渐变成紫红色 ①无水：三氯化锑水解、VA不溶 ②无醇：乙醇能和反应中正碳离子作用 第一节 维生素A的分析 2.紫外法 本品加无水乙醇－盐酸溶解，立即紫外扫描 326nm单一吸收峰(VA) 水浴加热30s，迅速冷却，再扫描 348、367和389nm三个尖锐吸收峰(去水VA) 第一节 维生素A的分析 三、含量测定 紫外法（三点校正法） HPLC 第一节 维生素A的分析 1.维生素A中存在的相关物质和不相关物质 1）衍生物 维生素A2（去氢维生素A） 维生素A3（去水维生素A） (一)紫外法（三点校正法） 2）异构体 目前分离得到5个异构体